2019高考化學(xué)二輪沖刺復(fù)習(xí)精講 第一部分 必考部分 第6講 電化學(xué)基礎(chǔ)講義(含解析).doc
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第6講 電化學(xué)基礎(chǔ) [考綱要求]1.理解原電池和電解池的構(gòu)成、工作原理及應(yīng)用,能書寫電極反應(yīng)式和總反應(yīng)方程式。2.了解常見化學(xué)電源的種類及其工作原理。3.了解金屬發(fā)生電化學(xué)腐蝕的原因、金屬腐蝕的危害以及防止金屬腐蝕的措施。 [學(xué)科素養(yǎng)]1.變化觀念與平衡思想:認(rèn)識電化學(xué)反應(yīng)的本質(zhì)是氧化還原反應(yīng),能多角度、動態(tài)分析電化學(xué)反應(yīng),并運用電化學(xué)原理解決實際問題。2.證據(jù)推理與模型認(rèn)知:能運用原電池、電解池模型示意圖解釋電極及電池反應(yīng)現(xiàn)象,揭示“放電”“充電”“電解”時現(xiàn)象的本質(zhì)與規(guī)律。3.科學(xué)探究與創(chuàng)新意識:能夠發(fā)現(xiàn)和提出有探究價值的新型化學(xué)電源、環(huán)境污染與防治等電化學(xué)問題,確定探究目的,設(shè)計探究方案,進(jìn)行實驗探究,能根據(jù)實驗現(xiàn)象總結(jié)規(guī)律,并勇于提出自己的獨到見解。4.科學(xué)精神與社會責(zé)任:具有可持續(xù)發(fā)展意識和綠色化學(xué)觀念,研究新型高效、綠色化學(xué)電源,能對與電化學(xué)有關(guān)的社會熱點問題做出正確的價值判斷。 [網(wǎng)絡(luò)構(gòu)建] [核心強化] 1.原電池工作原理示意圖 2.原電池正極和負(fù)極的5種判定方法 3.微粒流向 (1)電子流向:負(fù)極→正極(電流的方向正好相反)。 注意:電子沿導(dǎo)線傳遞但不能通過電解質(zhì)溶液。 (2)離子流向:陽離子移向正極,陰離子移向負(fù)極。 4.電解池工作原理(陽極為惰性電極)示意圖 5.電解池陽極和陰極的判定4方法 (1)根據(jù)所連接的外加電源判斷,與直流電源正極相連的為陽極,與直流電源負(fù)極相連的為陰極。 (2)根據(jù)電子的流向判斷,輸出電子的一極為陽極,輸入電子的一極為陰極。 (3)根據(jù)電解池里電解質(zhì)溶液中離子的移動方向判斷,陽離子向陰極移動,陰離子向陽極移動。 (4)根據(jù)電解池兩極產(chǎn)物判斷,一般情況下: ①陰極上的現(xiàn)象是:析出金屬(質(zhì)量增加)或有無色氣體(H2)放出; ②陽極上的現(xiàn)象是:有非金屬單質(zhì)生成(呈氣態(tài)的有Cl2、O2)或電極質(zhì)量減小(活性電極作陽極)。 6.電解池的電極反應(yīng)及其放電順序 (1)陽離子在陰極上的放電順序:Ag+>Fe3+>Cu2+>H+>…… (2)陰離子在陽極上的放電順序:S2->I->Br->Cl->OH->…… 7.電解的4大類型及規(guī)律 8.金屬腐蝕與防護(hù)的方法 (1)金屬腐蝕快慢程度的判斷方法 (2)金屬電化學(xué)保護(hù)的2種方法 考點一 原電池的工作原理及化學(xué)電源 [解析] 充電時該電池為電解池,電解質(zhì)溶液中陽離子向陰極移動,故K+向陰極移動,A項錯誤;充電時的總反應(yīng)為2Zn(OH)===2Zn+O2+4OH-+2H2O,因此c(OH-)逐漸增大,B項錯誤;放電時負(fù)極上Zn發(fā)生氧化反應(yīng),負(fù)極反應(yīng)為Zn+4OH--2e-===Zn(OH),C項正確;放電時的正極反應(yīng)為O2+4e-+2H2O===4OH-,電路中通過2 mol電子時,消耗O2 0.5 mol,在標(biāo)準(zhǔn)狀況下的體積為11.2 L,D項錯誤。 [答案] C 燃料電池電極反應(yīng)方程式的書寫技巧 燃料電池是一種將存在于燃料與氧化劑中的化學(xué)能直接轉(zhuǎn)化為電能的發(fā)電裝置。由于電池總反應(yīng)式與燃料燃燒方程式相似而得名,由于條件不同,燃料并非真的燃燒。另外,燃料電池的考查重點在不同條件下的電解質(zhì)溶液,如酸性、堿性、中性、熔融碳酸鹽、熔融氧化物等,其書寫關(guān)鍵可以歸結(jié)為一句話:“什么環(huán)境下用什么離子平衡電性?!比缯龢O反應(yīng)式書寫: [分點突破] 角度一:以新型化學(xué)電源考查原電池的工作原理 1.鋅—錳堿性電池以氫氧化鉀溶液為電解液,電池總反應(yīng)式為: Zn(s)+2MnO2(s)+H2O(l)===Zn(OH)2(s)+Mn2O3(s) 下列說法錯誤的是( ) A.電池工作時,鋅失去電子,電解液內(nèi)部OH-向負(fù)極移動 B.電池正極的電極反應(yīng)式為:2MnO2(s)+H2O(l)+2e-===Mn2O3(s)+2OH-(aq) C.電池工作時,電子由正極通過外電路流向負(fù)極 D.外電路中每通過0.2 mol電子,鋅的質(zhì)量理論上減小6.5 g [解析] A項,鋅的化合價升高,失去電子,電解液內(nèi)部OH-向負(fù)極移動,正確;B項,根據(jù)電池總反應(yīng)式可判斷正極是MnO2,正極發(fā)生還原反應(yīng),電極反應(yīng)式為2MnO2(s)+H2O(l)+2e-===Mn2O3(s)+2OH-(aq),正確;C項,電池工作時,電子從負(fù)極經(jīng)外電路流向正極,錯誤;D項,由總反應(yīng)式可知每通過0.2 mol電子時負(fù)極消耗0.1 mol鋅,消耗鋅的質(zhì)量0.1 mol65 gmol-1=6.5 g,正確。 [答案] C 2.近年來AIST報告正在研制一種“高容量、低成本”鋰-銅空氣燃料電池,該電池通過一種復(fù)雜的銅腐蝕“現(xiàn)象”產(chǎn)生電力,其中放電總反應(yīng)方程式為2Li+Cu2O+H2O===2Cu+2Li++2OH-,如圖所示。下列說法不正確的是( ) A.放電時,Li+透過固體電解質(zhì)向Cu極移動 B.放電時,負(fù)極的電極反應(yīng)式為Cu2O+H2O+2e-===2Cu+2OH- C.通空氣時,銅被腐蝕,表面產(chǎn)生Cu2O D.整個反應(yīng)過程中,銅相當(dāng)于催化劑 [解析] 由題中裝置圖和放電時總反應(yīng)可知,放電時Li為負(fù)極,Cu為正極,陽離子向正極移動,A項正確;放電時,負(fù)極Li失電子轉(zhuǎn)化成Li+,B項錯誤;結(jié)合題中裝置圖可知,通入空氣銅被腐蝕,生成Cu2O,C項正確;銅被腐蝕生成Cu2O,放電時Cu2O又被還原成Cu,所以整個反應(yīng)過程中Cu相當(dāng)于催化劑,D項正確。 [答案] B 3.寫出下列新型電池的電極反應(yīng)式并回答相關(guān)問題。 (1)肼—雙氧水燃料電池由于其較高的能量密度而廣受關(guān)注,其工作原理如圖1所示。則電池正極反應(yīng)式為________________________,電池工作過程中,A極區(qū)溶液的pH________(填“增大”、“減小”或“不變”)。 (2)使用電化學(xué)一氧化碳?xì)怏w傳感器可定量檢測空氣中CO含量,其結(jié)構(gòu)如圖2所示。這種傳感器利用燃料電池原理,則該電池的負(fù)極反應(yīng)式為____________________________________。 (3)利用燃料電池的原理來處理氮氧化物是一種新方向。裝置如圖3所示,在處理過程中石墨電極Ⅰ上反應(yīng)生成一種氧化物Y。 ①寫出氧化物Y的化學(xué)式________; ②石墨Ⅱ電極為________(填“正”或“負(fù)”)極,該電極反應(yīng)為________________________________________________________________________。 (4)電化學(xué)氣敏傳感器可用于監(jiān)測環(huán)境中NH3的含量,其工作原理示意圖如圖4,寫出電極a的電極反應(yīng)式:__________________。 (5)一種甲醇燃料電池,如圖5所示,使用的電解質(zhì)溶液是2 molL-1的KOH溶液。 請寫出加入(通入)b物質(zhì)一極的電極反應(yīng)式______________;每消耗6.4 g甲醇轉(zhuǎn)移的電子數(shù)為________。 [答案] (1)H2O2+2e-===2OH- 減小 (2)CO+H2O-2e-===CO2+2H+ (3)①N2O5 ②正 O2+2N2O5+4e-===4NO (4)2NH3+6OH--6e-===N2+6H2O (5)O2+2H2O+4e-===4OH- 1.2NA(1.26.021023) 角度二:以可充電電池考查原電池的工作原理 4.全釩液流儲能電池利用不同價態(tài)離子對的氧化還原反應(yīng)來實現(xiàn)化學(xué)能和電能的相互轉(zhuǎn)化,充電時,惰性電極M、N分別連接電源的正極和負(fù)極。電池工作原理如圖所示,下列說法不正確的是( ) A.充電過程中,N電極附近酸性減弱 B.充電過程中,N電極上V3+被還原為V2+ C.放電過程中,H+由N電極向M電極移動 D.放電過程中,M電極的反應(yīng)式為VO+ 2H++e-===VO2++H2O [解析] 充電時N電極與電源的負(fù)極相連,N電極為陰極,發(fā)生還原反應(yīng):V3++e-===V2+,A項錯誤,B項正確。放電時,M電極為正極,陽離子向正極移動,C項正確。放電時M電極為正極,發(fā)生還原反應(yīng):VO+2H++e-===VO2++H2O,D項正確。 [答案] A 5.高鐵電池是一種新型可充電電池,電解質(zhì)溶液為KOH溶液,放電時的總反應(yīng)式為3Zn+2K2FeO4+8H2O===3Zn(OH)2+2Fe(OH)3+4KOH。下列敘述正確的是( ) A.放電時,負(fù)極反應(yīng)式為3Zn-6e-+6OH-===3Zn(OH)2 B.放電時,正極區(qū)溶液的pH減小 C.充電時,每轉(zhuǎn)移3 mol電子,陽極有1 mol Fe(OH)3被還原 D.充電時,電池的鋅電極接電源的正極 [解析] A項,放電時,負(fù)極發(fā)生氧化反應(yīng),負(fù)極反應(yīng)式為3Zn-6e-+6OH-===3Zn(OH)2,正確;B項,放電時,正極發(fā)生還原反應(yīng),電極反應(yīng)式為2FeO+8H2O+6e-===2Fe(OH)3+10OH-,有OH-生成,正極區(qū)溶液的pH增大,錯誤;C項,充電時,每轉(zhuǎn)移3 mol電子,陽極有1 mol Fe(OH)3被氧化,錯誤;D項,充電時,Zn(OH)2在陰極發(fā)生還原反應(yīng),所以,電池的鋅電極接電源的負(fù)極,錯誤。 [答案] A 6.某鋰離子二次電池裝置如圖所示,其放電時的總反應(yīng)為Li1-xCoO2+LixC6===6C+LiCoO2。下列說法正確的是( ) A.石墨為正極 B.充電時,陽極質(zhì)量不變 C.充電時,陰極反應(yīng)式為xLi-xe-===xLi+ D.放電時,正極反應(yīng)式為xLi++Li1-xCoO2+xe-===LiCoO2 [解析] 根據(jù)裝置示意圖和電池放電時的總反應(yīng)可知,鋰離子二次電池中石墨作負(fù)極,含鋰化合物作正極,A項錯誤;充電時,陽極發(fā)生氧化反應(yīng):LiCoO2-xe-===Li1-xCoO2+xLi+,陽極質(zhì)量減小,B項錯誤;充電時,陰極發(fā)生還原反應(yīng):6C+xLi++xe-===LixC6,C項錯誤;放電時,正極反應(yīng)式為Li1-xCoO2+xLi++xe-===LiCoO2,D項正確。 [答案] D “4方面”突破可充電電池 角度三:原電池原理在工業(yè)生產(chǎn)中的應(yīng)用 7. 一種處理污水的燃料電池模型如右圖所示。該電池工作時,只需把污水注入反應(yīng)池,細(xì)菌就可將污水中的有機物分解,在此過程中釋放出電子、質(zhì)子和乙。下列敘述不正確的是( ) A.B電極為正極 B.氣體乙可能為CO2 C.O2在A電極得電子 D.電池工作時,B電極附近的pH逐漸減小 [解析] A項,電池工作時,只需把污水注入反應(yīng)池,細(xì)菌就可將污水中的有機物分解,在此過程中釋放出電子、質(zhì)子和乙,則B電極為負(fù)極,錯誤;B項,有機物是含碳、氫、氧元素的化合物,有機物釋放電子、質(zhì)子(H+)生成乙,乙可能為CO2,正確;C項,B電極為負(fù)極,則A電極為正極,在燃料電池中,O2在正極得電子,即O2在A電極得電子,正確;D項,細(xì)菌將污水中的有機物分解,在此過程中釋放出電子、質(zhì)子和乙,質(zhì)子(H+)濃度增大,則B電極附近的pH逐漸減小,正確。 [答案] A 8.乙烯催化氧化成乙醛可設(shè)計成如下圖所示的燃料電池,在制備乙醛的同時還可獲得電能,其總反應(yīng)化學(xué)方程式為: 2CH2===CH2+O2―→2CH3CHO。下列有關(guān)說法正確的是( ) A.該電池電極a為正極,b為負(fù)極 B.電子移動方向:電極a→磷酸溶液→電極b C.負(fù)極反應(yīng)式為:CH2===CH2-2e-+H2O===CH3CHO+2H+ D.b電極有2.24 L O2反應(yīng),溶液中有0.4 mol H+遷移到b電極上反應(yīng) [解析] A項,由化學(xué)方程式知,CH2===CH2被氧化,O2被還原,則通入CH2===CH2的一極為負(fù)極,即a為負(fù)極,b為正極,錯誤;B項,電子不能通過電解質(zhì)溶液,錯誤;C項,從題圖可以看出,負(fù)極反應(yīng)為CH2===CH2-2e-+H2O===CH3CHO+2H+,正確;D項,沒有指出氣體的溫度和壓強,不能計算O2的物質(zhì)的量,錯誤。 [答案] C 考點二 電解池的工作原理及應(yīng)用 金屬的腐蝕與防護(hù) 類型一 電解池的工作原理及應(yīng)用 [解析] 通電后中間隔室的SO向正極區(qū)遷移,正極區(qū)溶液水中OH-放電,pH降低,Na+向負(fù)極區(qū)遷移,負(fù)極區(qū)溶液水中H+放電,pH增大,A、C項錯誤;電路中通過1 mol電子的電量,有0.25 mol O2生成,D項錯誤。 [答案] B 解答電解池相關(guān)題目的“3看” [分點突破] 角度:電解池的原理及應(yīng)用 1.某小組為研究電化學(xué)原理,設(shè)計了甲、乙、丙三種裝置(C1、C2、C3均為石墨)。下列敘述正確的是( ) A.甲、丙中化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能,乙中電能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能 B.C1、C2分別是陽極、陰極;鋅片、鐵片上都發(fā)生氧化反應(yīng) C.C1上和C3上放出的氣體相同,銅片上和鐵片上放出的氣體也相同 D.甲中溶液的pH逐漸增大,丙中溶液的pH逐漸減小 [解析] A項,甲沒有外接電源,是將化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能的裝置,為原電池;乙、丙有外接電源,是將電能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能的裝置,為電解池,錯誤;B項,C1、C2分別連接電源的正、負(fù)極,分別是電解池的陽極、陰極;鋅片作負(fù)極發(fā)生氧化反應(yīng),鐵片作陰極發(fā)生還原反應(yīng),錯誤;C項,C1和C3都是陽極,氯離子在陽極上失電子生成氯氣,銅片上和鐵片上都是氫離子得電子生成氫氣,正確;D項,甲中正極和丙中陰極上都是氫離子得電子生成氫氣,隨著反應(yīng)的進(jìn)行,溶液的pH均增大,錯誤。 [答案] C 2.(1)利用LiOH和鈷氧化物可制備鋰離子電池正極材料。LiOH可由電解法制備,鈷氧化物可通過處理鈷渣獲得。 利用如圖裝置電解制備LiOH,兩電極區(qū)電解液分別為LiOH和LiCl溶液。B極區(qū)電解液為________溶液(填化學(xué)式),陽極電極反應(yīng)式為____________________,電解過程中Li+向________電極遷移(填“A”或“B”)。 (2)一定條件下,如圖所示裝置可實現(xiàn)有機物的電化學(xué)儲氫(忽略其他有機物)。 ①導(dǎo)線中電子移動方向為________。(用A、D表示) ②生成目標(biāo)產(chǎn)物的電極反應(yīng)式為____________________。 [答案] (1)LiOH 2Cl--2e-===Cl2↑ B (2)①A→D ②C6H6+6H++6e-===C6H12 類型二 電解的相關(guān)計算 [解析] 陰極可以放電的陽離子依次為0.01 mol Ag+、0.01 mol Cu2+和H+,陽極放電的離子是OH-;當(dāng)陽極生成標(biāo)準(zhǔn)狀況下1.12 L O2時,電路中通過電子n(e-)=0.05 mol4=0.2 mol,此時Ag、Cu已全部析出,總質(zhì)量為0.01 mol108 gmol-1+0.01 mol64 gmol-1=1.72 g;因為當(dāng)Ag、Cu全部析出后,相當(dāng)于電解水,H+濃度不再增加,所以生成的H+所帶電荷的量與消耗的0.01 mol Ag+、0.01 mol Cu2+所帶電荷的量相等,則溶液中生成c(H+)=0.3 molL-1,pH<1。 [答案] B 破解電解計算題的“3法” 原電池和電解池的計算包括兩極產(chǎn)物的計算、溶液pH的計算、相對原子質(zhì)量和阿伏加德羅常數(shù)的計算、產(chǎn)物的量與電量關(guān)系的計算等等。常用下列三種方法: 例如由關(guān)系式法以通過4 mol e-為基準(zhǔn)可構(gòu)建電極產(chǎn)物的量的關(guān)系: [分點突破] 角度:電解的相關(guān)計算 3.1 L某溶液中含有的離子如下表: 離子 Cu2+ Al3+ NO Cl- 物質(zhì)的量濃度(molL-1) 1 1 a 1 用惰性電極電解該溶液,當(dāng)電路中有3 mol 電子通過時(忽略電解時溶液體積的變化及電解產(chǎn)物可能存在的溶解現(xiàn)象),下列說法正確的是( ) A.電解后溶液pH=0 B.a(chǎn)=3 C.陽極生成1.5 mol Cl2 D.陰極析出的金屬是銅與鋁 [解析] A項,當(dāng)電路中有3 mol電子通過時,陽極首先發(fā)生2Cl--2e-===Cl2↑,生成0.5 mol Cl2,然后發(fā)生2 H2O-4e-===4H++O2↑,生成2 mol H+,陰極首先發(fā)生:Cu2++2e-===Cu,析出1 mol Cu,然后發(fā)生2H2O+2e-===2OH-+H2↑,生成0.5 mol H2,同時生成1 mol OH-,最終溶液里得到1 mol H+,H+的濃度為1 molL-1,pH=0,正確;B項,由溶液電荷守恒可知2c(Cu2+)+3c(Al3+)=c(NO)+c(Cl-),可求得c(NO)=4 molL-1,即a=4,錯誤;C項,電解時陽極首先發(fā)生:2Cl--2e-===Cl2↑,n(Cl-)=1 mol,生成Cl2 0.5 mol,錯誤;D項,電解含Al3+的溶液時沒有Al生成,錯誤。 [答案] A 4.如圖裝置電解一段時間,當(dāng)某極析出0.32 g Cu時,Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ中溶液pH分別為(溶液足量,體積均為100 mL且電解前后溶液體積變化忽略不計)( ) A.13、7、1 B.12、7、2 C.1、7、13 D.7、13、1 [解析] n(Cu)=0.32 g64 gmol-1=0.005 mol,由電極反應(yīng)Cu2++2e-===Cu可知轉(zhuǎn)移電子為0.01 mol,電解時,Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ中電解的化學(xué)方程式分別為2KCl+2H2O2KOH+H2↑+Cl2↑、2H2O2H2↑+O2↑、2CuSO4+2H2O2Cu+O2↑+2H2SO4。 [答案] A 類型三 金屬的腐蝕與防護(hù) [解析] 依題意,鋼管樁為陰極,電子流向陰極,陰極被保護(hù),鋼管樁表面腐蝕電流是指鐵失去電子形成的電流,接近于0,鐵不容易失去電子,A項正確;陽極上發(fā)生氧化反應(yīng),失去電子,電子經(jīng)外電路流向陰極,B項正確;高硅鑄鐵作陽極,陽極上發(fā)生氧化反應(yīng),陽極上主要是海水中的水被氧化生成氧氣,惰性輔助陽極不被損耗,C項錯誤;根據(jù)海水對鋼管樁的腐蝕情況,增大或減小電流強度,D項正確。 [答案] C [分點突破] 角度:金屬的腐蝕與防護(hù) 5.(2018安徽十校聯(lián)考)將兩根鐵釘分別纏繞銅絲和鋁絲,放入滴有混合溶液的容器中,如圖所示,下列敘述錯誤的是( ) A.a(chǎn)中鐵釘附近出現(xiàn)藍(lán)色沉淀 B.b中鐵釘附近出現(xiàn)紅色 C.b中發(fā)生吸氧腐蝕 D.a(chǎn)中銅絲附近有氣泡產(chǎn)生 [解析] a中電解質(zhì)溶液的酸性較強,發(fā)生析氫腐蝕,因鐵比銅活潑,故鐵釘作負(fù)極,失去電子生成Fe2+,然后形成Fe3[Fe(CN)6]2藍(lán)色沉淀,A項正確;鋁比鐵活潑,鋁絲作負(fù)極,鐵釘作正極,鐵釘不發(fā)生反應(yīng),B項錯誤;裝置b中電解質(zhì)溶液呈中性,發(fā)生吸氧腐蝕,C項正確;a中銅絲作正極,H+在正極上得到電子轉(zhuǎn)化為H2,D項正確。 [答案] B 6.(2018上海閔行區(qū)調(diào)研改編)利用如圖所示裝置可以模擬鐵的電化學(xué)防護(hù),下列有關(guān)說法中錯誤的是( ) A.若開關(guān)K置于N處,則X不宜用Cu、Ag等作電極 B.若X為鋅且開關(guān)K置于M處,此屬于犧牲陽極的陰極保護(hù)法 C.若X為碳棒,為減緩鐵件的腐蝕,開關(guān)K應(yīng)置于M處 D.在外加電流的陰極保護(hù)法中,鐵件必須與電源負(fù)極相連 [解析] 若開關(guān)K置于N處,此時構(gòu)成了電解池,若X是銅、銀,則陽極很快被腐蝕掉,從而導(dǎo)致鐵失去了保護(hù),陽極應(yīng)使用惰性電極,才能達(dá)到長期保護(hù)的效果,A項正確;若X為鋅,開關(guān)K置于M處,Zn失去電子,發(fā)生氧化反應(yīng)被腐蝕掉,鐵件受到保護(hù),該防護(hù)法稱為犧牲陽極的陰極保護(hù)法,B項正確;鐵比碳的還原性強,若X為碳棒,開關(guān)K置于M處,鐵作負(fù)極,會加速被腐蝕,C項錯誤;當(dāng)鐵件與電源負(fù)極相連時,負(fù)極向鐵件提供電子,這樣鐵件就會受到保護(hù),D項正確。 [答案] C 7.(2018河南開封一模)我國古代青銅器工藝精湛,有很高的藝術(shù)價值和歷史價值,但出土的青銅器大多受到環(huán)境腐蝕,故對其進(jìn)行修復(fù)和防護(hù)具有重要意義。研究發(fā)現(xiàn),青銅器在潮濕環(huán)境中發(fā)生電化學(xué)腐蝕的原理如圖所示,下列說法正確的是( ) A.腐蝕過程中,青銅基體作正極 B.CuCl在腐蝕過程中降低了反應(yīng)的焓變 C.若生成4.29 g Cu2(OH)3Cl,則理論上消耗氧氣的體積為448 mL D.將糊狀A(yù)g2O涂在被腐蝕部位,可以防止青銅器進(jìn)一步被腐蝕,Ag2O與催化層發(fā)生了復(fù)分解反應(yīng) [解析] 根據(jù)題圖知,O2得電子生成OH-、Cu失電子生成Cu2+,Cu發(fā)生吸氧腐蝕,則青銅基體作負(fù)極,A項錯誤;催化劑只能降低化學(xué)反應(yīng)的活化能,不能改變反應(yīng)的焓變,B項錯誤;沒有指明反應(yīng)條件為標(biāo)準(zhǔn)狀況,C項錯誤;Ag2O與催化劑CuCl發(fā)生復(fù)分解反應(yīng),化學(xué)方程式為Ag2O+2CuCl===2AgCl+Cu2O,D項正確。 [答案] D 金屬防護(hù)方法、原理與效果 防護(hù)方法 原理 覆蓋保護(hù)層(涂油漆、電鍍等) 將金屬與空氣隔離開 改變金屬內(nèi)部結(jié)構(gòu)(如形成合金) 使金屬性質(zhì)惰性化 外加電流的陰極保護(hù)法 使被保護(hù)的金屬作電解池的陰極(陽極為惰性電極) 犧牲陽極的陰極保護(hù)法(連接更活潑的金屬) 使被保護(hù)的金屬作原電池的正極 防護(hù)效果:一般情況下,改變金屬內(nèi)部結(jié)構(gòu)>作電解池陰極(外加電流的陰極保護(hù)法)>作原電池正極(犧牲陽極的陰極保護(hù)法)>金屬表面處理(覆蓋保護(hù)層) 考向一 新型化學(xué)電源的分析與推斷 1.(2018全國卷Ⅱ)我國科學(xué)家研發(fā)了一種室溫下“可呼吸”的Na—CO2二次電池。將NaClO4溶于有機溶劑作為電解液,鈉和負(fù)載碳納米管的鎳網(wǎng)分別作為電極材料,電池的總反應(yīng)為:3CO2+4Na??2Na2CO3+C。下列說法錯誤的是( ) A.放電時,ClO向負(fù)極移動 B.充電時釋放CO2,放電時吸收CO2 C.放電時,正極反應(yīng)為:3CO2+4e- ===2CO+C D.充電時,正極反應(yīng)為:Na++e-===Na [解析] 高氯酸根離子是陰離子,電池放電時為原電池裝置,陰離子向負(fù)極移動,A正確;由題圖結(jié)合電池總反應(yīng)知,充電時釋放二氧化碳,放電時吸收二氧化碳,B正確;放電時,正極反應(yīng)可以理解為“CO2得到4e-還原為C,余下的兩個O2-進(jìn)一步結(jié)合CO2生成CO”:3CO2+4e-===2CO+C,C正確;充電時電池的正極與外接電源的正極相連,作電解池的陽極,發(fā)生失電子的氧化反應(yīng),應(yīng)為碳失電子生成CO2,D錯誤。 [答案] D 2.(2017全國卷Ⅱ)全固態(tài)鋰硫電池能量密度高、成本低,其工作原理如圖所示,其中電極a常用摻有石墨烯的S8材料,電池反應(yīng)為:16Li+xS8===8Li2Sx(2≤x≤8)。下列說法錯誤的是( ) A.電池工作時,正極可發(fā)生反應(yīng):2Li2S6+2Li++2e-===3Li2S4 B.電池工作時,外電路中流過0.02 mol電子,負(fù)極材料減重0.14 g C.石墨烯的作用主要是提高電極a的導(dǎo)電性 D.電池充電時間越長,電池中Li2S2的量越多 [解析] 原電池工作時,正極發(fā)生一系列得電子的還原反應(yīng),即:Li2S8→Li2S6→Li2S4→Li2S2,其中可能有2Li2S6+2Li++2e-===3Li2S4,A項正確;該電池工作時,每轉(zhuǎn)移0.02 mol電子,負(fù)極有0.02 mol Li(質(zhì)量為0.14 g)被氧化為Li+,則負(fù)極質(zhì)量減少0.14 g,B項正確;石墨烯能導(dǎo)電,用石墨烯作電極,可提高電極a的導(dǎo)電性,C項正確;充電過程中,Li2S2的量逐漸減少,當(dāng)電池充滿電時,相當(dāng)于達(dá)到平衡狀態(tài),電池中Li2S2的量趨于不變,故不是電池充電時間越長,電池中Li2S2的量越多,D項錯誤。 [答案] D 3.(2015全國卷Ⅰ)微生物電池是指在微生物的作用下將化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能的裝置,其工作原理如圖所示。下列有關(guān)微生物電池的說法錯誤的是( ) A.正極反應(yīng)中有CO2生成 B.微生物促進(jìn)了反應(yīng)中電子的轉(zhuǎn)移 C.質(zhì)子通過交換膜從負(fù)極區(qū)移向正極區(qū) D.電池總反應(yīng)為C6H12O6+6O2===6CO2+6H2O [解析] 由題意可知,微生物電池的原理是在微生物作用下O2與C6H12O6發(fā)生氧化還原反應(yīng),將化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能,B正確;氧氣在正極反應(yīng),由于質(zhì)子交換膜只允許H+通過,則正極反應(yīng)為:O2+4e-+4H+===2H2O,沒有CO2生成,A項錯誤;負(fù)極發(fā)生反應(yīng):C6H12O6-24e-+6H2O===6CO2+24H+,H+在負(fù)極區(qū)生成,移向正極區(qū),在正極被消耗,C項正確;總反應(yīng)為:C6H12O6+6O2===6CO2+6H2O,D項正確。 [答案] A 4.(1)(2018天津卷)CO2是一種廉價的碳資源,其綜合利用具有重要意義。回答下列問題: O2輔助的Al-CO2電池工作原理如圖所示。該電池電容量大,能有效利用CO2,電池反應(yīng)產(chǎn)物Al2(C2O4)3是重要的化工原料。 電池的負(fù)極反應(yīng)式:_________________________。 電池的正極反應(yīng)式:6O2+6e-===6O;6CO2+6O===3C2O+6O2 反應(yīng)過程中O2的作用是_________________________。 該電池的總反應(yīng)式:________________________。 (2)(2017北京卷)實驗證明Ag++Fe2+===Ag+Fe3+能發(fā)生,裝置如下圖。其中甲溶液是__________,操作及現(xiàn)象是_____________。 (3)(2016江蘇卷)鐵炭混合物在水溶液中可形成許多微電池。將含有Cr2O的酸性廢水通過鐵炭混合物,在微電池正極上Cr2O轉(zhuǎn)化為Cr3+,其電極反應(yīng)式為_________________________________。 (4)(2016天津卷)氫能是發(fā)展中的新能源,它的利用包括氫的制備、儲存和應(yīng)用三個環(huán)節(jié)。回答下列問題: 與汽油相比,氫氣作為燃料的優(yōu)點是__________________________________(至少答出兩點)。但是氫氣直接燃燒的能量轉(zhuǎn)換率遠(yuǎn)低于燃料電池,寫出堿性氫氧燃料電池的負(fù)極反應(yīng)式:_______________________________。 (5)(2015四川卷)FeSO4在一定條件下可制得FeS2(二硫化亞鐵)納米材料。該材料可用于制造高容量鋰電池,電池放電時的總反應(yīng)為4Li+FeS2===Fe+2Li2S,正極反應(yīng)式是_____________________。 [解析] (1)O2輔助的Al-CO2電池中,Al是活潑金屬,作負(fù)極,發(fā)生氧化反應(yīng),電極反應(yīng)式為Al-3e-===Al3+。由電池的正極反應(yīng)式可知,O2先生成O,O與CO2反應(yīng)生成C2O和O2,據(jù)此推測,該過程中O2的作用是催化劑。根據(jù)正、負(fù)極反應(yīng)式及得失電子守恒得電池的總反應(yīng)式為2Al+6CO2===Al2(C2O4)3。 [答案] (1)Al-3e-===Al3+(或2Al-6e-===2Al3+) 催化劑 2Al+6CO2===Al2(C2O4)3 (2)FeSO4溶液 取電池工作前與工作一段時間后左側(cè)燒杯中溶液,同時滴加KSCN溶液,后者紅色更深。 (3)Cr2O+14H++6e-===2Cr3++7H2O (4)污染小,可再生,來源廣,資源豐富,燃燒熱值高(任寫其中2個) H2+2OH--2e-===2H2O (5)FeS2+4Li++4e-===Fe+2Li2S(或FeS2+4e-===Fe+2S2-) 考向二 電解原理在工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中的應(yīng)用 5.(2017全國卷Ⅱ)用電解氧化法可以在鋁制品表面形成致密、耐腐蝕的氧化膜,電解質(zhì)溶液一般為H2SO4—H2C2O4混合溶液。下列敘述錯誤的是( ) A.待加工鋁質(zhì)工件為陽極 B.可選用不銹鋼網(wǎng)作為陰極 C.陰極的電極反應(yīng)式為:Al3++3e-===Al D.硫酸根離子在電解過程中向陽極移動 [解析] 利用電解氧化法在鋁制品表面形成致密的Al2O3薄膜,即待加工鋁質(zhì)工件作陽極,A項正確;陰極與電源負(fù)極相連,對陰極電極材料沒有特殊要求,可選用不銹鋼網(wǎng)等,B項正確;電解質(zhì)溶液呈酸性,陰極上應(yīng)是H+放電,C項錯誤;在電解過程中,電解池中的陰離子向陽極移動,D項正確。 [答案] C 6.(2018全國卷Ⅰ)焦亞硫酸鈉(Na2S2O5)在醫(yī)藥、橡膠、印染、食品等方面應(yīng)用廣泛。回答下列問題: 制備Na2S2O5也可采用三室膜電解技術(shù),裝置如圖所示,其中SO2堿吸收液中含有NaHSO3和Na2SO3。陽極的電極反應(yīng)式為_____________________________________________________。 電解后,________室的NaHSO3濃度增加。將該室溶液進(jìn)行結(jié)晶脫水,可得到Na2S2O5。 [解析] 裝置圖中左側(cè)與電源正極相連,為三室膜電解槽的陽極,由于陽極室的溶液為稀硫酸,故陽極發(fā)生的反應(yīng)為2H2O-4e-===4H++O2↑,生成的H+穿過陽離子交換膜進(jìn)入a室與SO2堿吸收液中的SO反應(yīng)生成HSO,則a室中NaHSO3濃度增加。 [答案] 2H2O-4e-===4H++O2↑ a 7.(1)(2016浙江卷)研究證實,CO2也可在酸性水溶液中通過電解生成甲醇,則生成甲醇的反應(yīng)發(fā)生在________極,該電極反應(yīng)式是______________________________________________。 (2)(2016天津卷)化工生產(chǎn)的副產(chǎn)物氫也是氫氣的來源。電解法制取有廣泛用途的Na2FeO4,同時獲得氫氣:Fe+2H2O+2OH-FeO+3H2↑,工作原理如圖1所示。裝置通電后,鐵電極附近生成紫紅色FeO,鎳電極有氣泡產(chǎn)生。若氫氧化鈉溶液濃度過高,鐵電極區(qū)會產(chǎn)生紅褐色物質(zhì)。已知:Na2FeO4只在強堿性條件下穩(wěn)定,易被H2還原。 ①電解一段時間后,c(OH-)降低的區(qū)域在________(填“陰極室”或“陽極室”)。 ②電解過程中,須將陰極產(chǎn)生的氣體及時排出,其原因為________________________________________。 ③c(Na2FeO4)隨初始c(NaOH)的變化如圖2,任選M、N兩點中的一點,分析c(Na2FeO4)低于最高值的原因:_______________。 [解析] (1)根據(jù)題意,二氧化碳在酸性水溶液中通過電解生成甲醇,CO2中C呈+4價,CH3OH中C呈-2價,結(jié)合反應(yīng)前后碳元素化合價變化,可知碳元素的化合價降低,得到電子,故該電極為陰極,電極反應(yīng)式為CO2+6H++6e-===CH3OH+H2O。(2)①根據(jù)題意,鎳電極有氣泡產(chǎn)生是H+得電子生成H2,發(fā)生還原反應(yīng),則鐵電極上OH-發(fā)生氧化反應(yīng),溶液中的OH-減少,因此電解一段時間后,c(OH-)降低的區(qū)域在陽極室。②H2具有還原性,根據(jù)題意:Na2FeO4只在強堿性條件下穩(wěn)定,易被H2還原。因此,電解過程中,須將陰極產(chǎn)生的氣體及時排出,防止Na2FeO4與H2反應(yīng)使產(chǎn)率降低。③根據(jù)題意Na2FeO4只在強堿性條件下穩(wěn)定,在M點:c(OH-)低,Na2FeO4穩(wěn)定性差,且反應(yīng)慢;在N點:c(OH-)過高,鐵電極上有Fe(OH)3生成,使Na2FeO4產(chǎn)率降低。 [答案] (1)陰 CO2+6H++6e-===CH3OH+H2O (2)①陽極室 ②防止Na2FeO4與H2反應(yīng)使產(chǎn)率降低?、跰點:c(OH-)低,Na2FeO4穩(wěn)定性差,且反應(yīng)慢或N點;c(OH-)過高,鐵電極上有Fe(OH)3或(Fe2O3)生成,使Na2FeO4產(chǎn)率降低 考向三 金屬的腐蝕與防護(hù) 8.(2015上海卷)研究電化學(xué)腐蝕及防護(hù)的裝置如圖所示。下列有關(guān)說法錯誤的是 ( ) A.d為石墨,鐵片腐蝕加快 B.d為石墨,石墨上電極反應(yīng)為:O2+2H2O+4e-===4OH- C.d為鋅塊,鐵片不易被腐蝕 D.d為鋅塊,鐵片上電極反應(yīng)為:2H++2e-===H2↑ [解析] A項,當(dāng)d為石墨時,鐵片為負(fù)極,腐蝕加快,正確;B項,當(dāng)d為石墨時,石墨為原電池的正極,其電極反應(yīng)為O2+2H2O+4e-===4OH-,正確;C項,當(dāng)d為鋅塊時,鐵片為原電池的正極而受到保護(hù),稱為犧牲陽極的陰極保護(hù)法,正確;D項,當(dāng)d為鋅塊時,鐵片為正極,電極反應(yīng)為:O2+2H2O+4e-===4OH-,錯誤。 [答案] D 9. (2014福建卷)鐵及其化合物與生產(chǎn)、生活關(guān)系密切。右圖是實驗室研究海水對鐵閘不同部位腐蝕情況的剖面示意圖。 (1)該電化學(xué)腐蝕稱為____________________________。 (2)圖中A、B、C、D四個區(qū)域,生成鐵銹最多的是________(填字母)。 [解析] (1)海水接近于中性,則鐵閘發(fā)生的是吸氧腐蝕。(2)表面海水中O2濃度較大,腐蝕得較快,故B處產(chǎn)生的鐵銹最多。 [答案] (1)吸氧腐蝕 (2)B 題型特點:選擇題 填空題 考向評析:常以新型電源為命題背景,考查原電池的構(gòu)成及工作原理;以電解原理在工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中的應(yīng)用為背景,考查電解池的工作原理及電解規(guī)律;以貼近日常生活的實例為背景,考查兩種電化學(xué)腐蝕的原理及區(qū)別以及常見防腐方法。 答題啟示:二輪復(fù)習(xí)時應(yīng)抓住燃料電池中介質(zhì)對電極反應(yīng)式的影響;新型高能充電電池四個電極式的關(guān)系等命題要點進(jìn)行落實,強化電極方程式書寫訓(xùn)練。 電化學(xué)原理綜合應(yīng)用類題的突破方法 [題型特點] 1.多池組合問題:電化學(xué)中的多池串聯(lián)問題,能夠考查考生基本知識掌握情況、縝密的思維能力及巧妙處理綜合問題的能力。多個電池“串聯(lián)”在一起,但沒有外接直流電源,考生要結(jié)合所學(xué)知識準(zhǔn)確辨認(rèn)電解池和原電池。這種題型主要考查考生“科學(xué)探究與創(chuàng)新意識”的化學(xué)學(xué)科核心素養(yǎng)。 2.帶交換膜的電化學(xué)裝置題:近幾年全國卷高考電化學(xué)裝置一般都帶離子交換膜,此類題目新穎度高,考生因理不清交換膜與陰、陽離子的移動方向的關(guān)系而出現(xiàn)錯誤。帶膜的電化學(xué)裝置多應(yīng)用于物質(zhì)的制備和提純。這種題型主要考查學(xué)生“科學(xué)探究與創(chuàng)新意識”“科學(xué)精神與社會責(zé)任”的化學(xué)學(xué)科核心素養(yǎng),一般出現(xiàn)在全國卷的第11題。類型一 多池組合問題 [名師精講] 多池組合中電池類型的判斷方法 1.直接判斷 非常直觀明顯的裝置,如有燃料電池、鉛蓄電池等在電路中,則其他裝置為電解池。如圖所示:A為原電池,B為電解池。 2.根據(jù)電池中的電池材料和電解質(zhì)溶液判斷 原電池一般是兩種不同的金屬電極或一種金屬電極一個碳棒作電極;而電解池則一般都是兩個惰性電極,如兩個鉑電極或兩個碳棒。原電池中的電極材料和電解質(zhì)溶液之間能發(fā)生自發(fā)的氧化還原反應(yīng),電解池的電極材料一般不能和電解質(zhì)溶液自發(fā)反應(yīng)。如圖所示:B為原電池,A為電解池。 [典例示范] [應(yīng)用嘗試] 1.如圖表示用酸性氫氧燃料電池為電源進(jìn)行的電解實驗。下列說法中正確的是( ) A.燃料電池工作時,正極反應(yīng)為O2+2H2O+4e-===4OH- B.a(chǎn)極是鐵,b極是銅時,b極逐漸溶解,a極上有銅析出 C.a(chǎn)極是粗銅,b極是純銅時,a極逐漸溶解,b極上有銅析出 D.a(chǎn)、b兩極均是石墨時,a極上產(chǎn)生的O2與電池中消耗的H2體積比為2∶1 [解析] 因為是酸性燃料電池,所以正極反應(yīng)為O2+4e-+4H+===2H2O,A項錯誤;a極與電池的正極相連,為電解池的陽極,所以鐵失電子逐漸溶解,b極上有銅析出,B項錯誤;a極是粗銅,b極是純銅時,形成電解精煉銅的裝置,C項正確;a極上產(chǎn)生1 mol O2時轉(zhuǎn)移4 mol電子,轉(zhuǎn)移4 mol電子時消耗2 mol H2,則相同條件下,生成的氧氣與消耗的H2的體積比為1∶2,D項錯誤。 [答案] C 2.如圖所示,X、Y、Q、W都是惰性電極,將電源接通后,W極附近顏色逐漸加深。下列說法中不正確的是( ) A.電源的M極為正極 B.甲裝置中溶液的pH減小 C.甲裝置的兩個電極上都有單質(zhì)生成且物質(zhì)的量之比為1∶1 D.欲用乙裝置給銅鍍銀,U極應(yīng)該是Ag,電鍍液選擇AgNO3溶液 [解析] A項,W極附近顏色逐漸加深,說明通電時氫氧化鐵膠粒移向該電極,W極為陰極,W極連接電源的負(fù)極,N為負(fù)極,M為正極,正確;B項,甲裝置用惰性電極電解CuSO4溶液,產(chǎn)物為Cu、O2、H2SO4,生成H2SO4,c(H+)增大,溶液的pH減小,正確;甲裝置在電解時生成Cu和O2,n(Cu)∶n(O2)=2∶1,錯誤;D項,電鍍時鍍層金屬作陽極,即U極應(yīng)該是Ag,電鍍液為AgNO3溶液正確。 [答案] C 3.假設(shè)圖中原電池產(chǎn)生的電壓、電流強度均能滿足電解、電鍍要求,即為理想化。①~⑧為各裝置中的電極編號。下列說法錯誤的是( ) A.當(dāng)K閉合時,A裝置發(fā)生吸氧腐蝕,在電路中作電源 B.當(dāng)K斷開時,B裝置鋅片溶解,有氫氣產(chǎn)生 C.當(dāng)K閉合后,整個電路中電子的流動方向為①→⑧;⑦→⑥;⑤→④;③→② D.當(dāng)K閉合后,A、B裝置中pH變大,C、D裝置中pH不變 [解析] 當(dāng)K閉合時,B裝置構(gòu)成原電池,在電路中作電源,整個電路中電子的流動方向為①→⑧;⑦→⑥;⑤→④;③→②;B裝置中消耗H+,pH變大,A裝置中相當(dāng)于電解飽和食鹽水,pH變大,C裝置中相當(dāng)于在銀上鍍銅,pH不變;D裝置中相當(dāng)于銅的電解精煉,pH不變。 [答案] A 類型二 帶交換膜的電化學(xué)裝置題 [名師精講] 1.陽離子交換膜的使用原理 陽離子交換膜有很多微孔,孔道上有許多帶負(fù)電荷的基團(tuán),陽離子可以自由通過孔道,而陰離子移動到孔道處,受到孔道帶負(fù)電荷基團(tuán)的排斥而不能進(jìn)入孔道中,因而不能通過交換膜。 質(zhì)子交換膜是陽離子交換膜的特例,僅允許質(zhì)子(H+)通過,其他離子不能通過。 2.陰離子交換膜的使用原理 陰離子交換膜有很多微孔,孔道上有許多帶正電荷的基團(tuán),陰離子可以自由通過孔道,而陽離子移動到孔道處,受到孔道帶正電荷基團(tuán)的排斥而不能進(jìn)入孔道中,因而不能通過交換膜。 3.離子交換膜類型的判斷方法 依據(jù)電解質(zhì)溶液呈電中性的原理,判斷膜的類型,判斷時首先要寫出陰、陽兩極上的電極反應(yīng),依據(jù)電極反應(yīng)式確定該電極附近哪種離子剩余;依據(jù)該電極附近電解質(zhì)溶液滿足電荷守恒原則,判斷出離子移動的方向,進(jìn)而確定離子交換膜的類型。 例如離子交換膜法淡化海水的實驗裝置如圖: 陽極室中的電極反應(yīng)為2Cl--2e-===Cl2↑,剩余Na+,要維持陽極室內(nèi)電荷守恒,則Cl-通過a膜進(jìn)入陽極室,故a為陰離子交換膜,陰極室中的電極反應(yīng)為2H2O+2e-===H2↑+2OH-,反應(yīng)生成OH-,要維持陰極室內(nèi)電荷守恒,則Na+通過b膜進(jìn)入陰極室,故b為陽離子交換膜。 [典例示范] [應(yīng)用嘗試] 一、使用陽離子(或質(zhì)子)交換膜的電化學(xué)裝置 4.為了強化安全管理,某油庫引進(jìn)了一臺空氣中汽油含量的測量儀,其工作原理如圖所示(用強酸性溶液作電解質(zhì)溶液)。下列說法中不正確的是( ) A.石墨電極作正極,發(fā)生還原反應(yīng) B.鉑電極的電極反應(yīng)式為C8H18+16H2O-50e-===8CO2↑+50H+ C.H+由質(zhì)子交換膜左側(cè)向右側(cè)遷移 D.每消耗5.6 L O2,電路中通過1 mol電子 [解析] A項,石墨作正極,正極上O2得電子發(fā)生還原反應(yīng),正確;B項,鉑電極上C8H18失電子發(fā)生氧化反應(yīng),電極反應(yīng)式為C8H18+16H2O-50e-===8CO2↑+50H+,正確;C項,陽離子移向正極,所以H+由質(zhì)子交換膜左側(cè)向右側(cè)遷移,正確;D項,未指明標(biāo)準(zhǔn)狀況下,無法計算,錯誤。 [答案] D 5.根據(jù)反應(yīng)2CrO+2H+??Cr2O+H2O,用惰性電極電解Na2CrO4溶液制取Na2Cr2O7。下列說法不正確的是( ) A.a(chǎn)連接電源負(fù)極 B.b極反應(yīng)式為2H2O-4e-===O2↑+4H+ C.c為陽離子交換膜 D.通過2 mol電子時生成1 mol Cr2O [解析] A項,右池CrO轉(zhuǎn)化為Cr2O,應(yīng)增加H+濃度,b電極上OH-失電子發(fā)生氧化反應(yīng),促進(jìn)水的電離,則b電極為陽極,a電極為陰極,連接電源負(fù)極,正確;B項,b極上發(fā)生氧化反應(yīng),其反應(yīng)式為2H2O-4e-===O2↑+4H+,正確;C項,a電極為陰極,陰極上H2O得電子生成H2,同時生成OH-,則電解后溶液中OH-濃度增大,溶液電荷不守恒,右側(cè)溶液中Na+通過離子交換膜進(jìn)入左池,則c為陽離子交換膜,正確;D項,通過2 mol電子時右側(cè)電極生成2 mol H+,促進(jìn)2CrO+2H+??Cr2O+H2O平衡右移,根據(jù)勒夏特列原理生成Cr2O的物質(zhì)的量小于1 mol,錯誤。 [答案] D 6.(2018全國卷Ⅲ)KIO3是一種重要的無機化合物,可作為食鹽中的補碘劑?;卮鹣铝袉栴}: KIO3也可采用“電解法”制備,裝置如圖所示。 ①寫出電解時陰極的電極反應(yīng)式:__________________。 ②電解過程中通過陽離子交換膜的離子主要為________,其遷移方向是___________________________。 [解析] ①電解池中陰極發(fā)生得電子的還原反應(yīng),故陰極的電極反應(yīng)式為2H2O+2e-===2OH-+H2↑;②電解過程中,陽離子(K+)通過陽離子交換膜由電解池的左側(cè)(陽極)移向右側(cè)(陰極)。 [答案]?、?H2O+2e-===2OH-+H2↑ ②K+ 由a到b 二、使用陰離子交換膜的電化學(xué)裝置 7.電解裝置如圖所示,電解槽內(nèi)裝有KI及淀粉溶液,中間用陰離子交換膜隔開。在一定的電壓下通電,發(fā)現(xiàn)左側(cè)溶液變藍(lán)色,一段時間后,藍(lán)色逐漸變淺。已知:3I2+6OH-===IO+5I-+3H2O,下列說法不正確的是( ) A.右側(cè)發(fā)生的電極方程式:2H2O+2e-===H2↑+2OH- B.電解結(jié)束時,右側(cè)溶液中含有IO C.電解槽內(nèi)發(fā)生反應(yīng)的總化學(xué)方程式:KI+3H2O===KIO3+3H2↑ D.如果用陽離子交換膜代替陰離子交換膜,電解槽內(nèi)發(fā)生的總化學(xué)方程式不變 [解析] 電解的電極反應(yīng),陽極2I--2e-===I2,使左側(cè)溶液變藍(lán)色;3I2+6OH-===IO+5I-+3H2O,則一段時間后,藍(lán)色變淺;IO通過陰離子交換膜向右側(cè)移動;陰極2H2O+2e-===H2↑+2OH-,右側(cè)放出H2。如果用陽離子交換膜代替陰離子交換膜:陽極2I--2e-===I2,多余K+通過陽離子交換膜遷移至陰極;陰極2H2O+2e-===H2↑+2OH-,保證兩邊溶液呈電中性,電解槽內(nèi)總反應(yīng)為2I-+2H2OI2+H2↑+2OH-。 [答案] D 8.納米級Cu2O由于具有優(yōu)良的催化性能而受到關(guān)注。采用離子交換膜控制電解液中OH-的濃度制備納米級Cu2O的裝置如圖所示,發(fā)生的反應(yīng)為2Cu+H2OCu2O+H2↑。下列說法正確的是( ) A.鈦電極發(fā)生氧化反應(yīng) B.陽極附近溶液的pH逐漸增大 C.離子交換膜應(yīng)采用陽離子交換膜 D.陽極反應(yīng)為2Cu+2OH--2e-===Cu2O+H2O [解析] 鈦電極為陰極,發(fā)生還原反應(yīng),A項錯誤;銅作陽極,陽極上銅發(fā)生失電子的氧化反應(yīng),陽極反應(yīng)為2Cu+2OH--2e-===Cu2O+H2O,OH-由陰極區(qū)遷移到陽極區(qū)參與反應(yīng),離子交換膜應(yīng)為陰離子交換膜,C項錯誤、D項正確;由陰極區(qū)遷移過來的OH-在陽極全部參與反應(yīng),陽極附近溶液的pH不變,B項錯誤。 [答案] D 三、陰、陽離子交換膜共用的電化學(xué)裝置 9.用NaOH溶液吸收煙氣中的SO2,將所得的Na2SO3溶液進(jìn)行電解,可循環(huán)再生NaOH,同時得到H2SO4,其原理如圖所示(電極材料為石墨)。下列有關(guān)敘述不正確的是( ) A.圖中a極連接電源的負(fù)極 B.A口放出的物質(zhì)是氫氣,C口放出的物質(zhì)是氧氣 C.b極電極反應(yīng)式為SO-2e-+H2O===SO+2H+ D.電解過程中陰極區(qū)堿性明顯增強 [解析] A項,Na+移向陰極區(qū),SO移向陽極區(qū),所以a極為陰極,應(yīng)接電源負(fù)極,正確;B項,陰極區(qū)H+放電生成氫氣,陰極電極反應(yīng)式為2H2O+2e-===H2↑+2OH-,從A口出來的是氫氣,b板應(yīng)接電源正極,陽極電極反應(yīng)式為SO-2e-+H2O===SO+2H+,從C口流出的是濃度較大的硫酸,錯誤;C項,b為陽極,SO在陽極失去電子變成SO,陽極電極反應(yīng)式為SO-2e-+H2O===SO+2H+,正確;D項,陰極電極反應(yīng)為2H2O+2e-===H2↑+2OH-,c(OH-)增大,堿性增強,正確。 [答案] B 10.次磷酸(H3PO2)是一種精細(xì)磷化工產(chǎn)品,具有較強還原性,H3PO2也可用電滲析法制備。“四室電滲析法”工作原理如下圖所示(陽膜和陰膜分別只允許陽離子、陰離子通過): 回答下列問題: (1)寫出陽極的電極反應(yīng)式:___________________。 (2)分析產(chǎn)品室可得到H3PO2的原因___________________。 (3)早期采用“三室電滲析法”制備H3PO2:將“四室電滲析法”中陽極室的稀硫酸用H3PO2稀溶液代替。并撤去陽極室與產(chǎn)品室之間的陽膜,從而合并了陽極室與產(chǎn)品室。其缺點是產(chǎn)品中混有________雜質(zhì)。該雜質(zhì)產(chǎn)生的原因是_______________________。 [解析] (1)陽極為水電離出的OH-放電,電極反應(yīng)式為2H2O-4e-===O2↑+4H+。(2)陽極室中的H+穿過陽膜進(jìn)入產(chǎn)品室,原料室中的H2PO穿過陰膜擴散至產(chǎn)品室,二者反應(yīng)生成H3PO2。(3)在陽極區(qū)H3PO或H3PO2可能失電子發(fā)生氧化反應(yīng),即生成物中會混有PO。 [答案] (1)2H2O-4e-===O2↑+4H+ (2)陽極室的H+穿過陽膜擴散至產(chǎn)品室,原料室的H2PO穿過陰膜擴散至產(chǎn)品室,二者反應(yīng)生成H3PO2 (3)PO H2PO或H3PO2被氧化 專題跟蹤訓(xùn)練(六) 能力練(20分鐘 50分) 一、選擇題(每小題6分,共42分) 1.(2018云南曲靖一模)下列有關(guān)電池的說法不正確的是( ) A.手機上用的鋰離子電池屬于二次電池 B.鋅錳干電池中,鋅電極是負(fù)極 C.甲醇燃料電池可把化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能 D.銅鋅原電池工作時,電子沿外電路從銅電極流向鋅電極 [解析] A項,鋰電池屬于可充電電池,屬于二次電池,故說法正確;B項,鋅錳干電池中,鋅是活潑金屬,作負(fù)極,故說法正確;C項,燃料電池是把化學(xué)能轉(zhuǎn)化成電能的裝置,故說法正確;D項,原電池的工作原理,電子從負(fù)極經(jīng)外電路流向正極,鋅作負(fù)極,銅作正極,電子從鋅電極經(jīng)外電路流向銅極,故說法錯誤。 [答案] D 2.下圖所示的日常生活裝置中,與手機充電時的能量轉(zhuǎn)化形式相同的是( ) [解析] A項是將電能轉(zhuǎn)化成化學(xué)能;B項是將水的勢能轉(zhuǎn)化成電能;C項是將太陽能轉(zhuǎn)化成熱能;D項是將化學(xué)能轉(zhuǎn)化成電能。 [答案] A 3.下列有關(guān)電化學(xué)的示意圖中正確的是( ) [解析] A項,Zn應(yīng)為原電池負(fù)極,Cu為原電池正極;B項,鹽橋兩邊的燒杯中盛裝的電解質(zhì)溶液應(yīng)互換;C項,粗銅應(yīng)連接電源正極;D項,電解飽和NaCl溶液,Cl-在陽極放電產(chǎn)生Cl2,溶液中的H+在陰極獲得電子而產(chǎn)生H2,正確。 [答案] D 4.(2018江西贛州統(tǒng)考)根據(jù)圖示判斷下列敘述符合事實的是( ) A.按圖①連接并放置一段時間后,F(xiàn)e片表面會“鍍”上一層銅 B.按圖②連接好導(dǎo)線后(Zn片與Cu片相接觸),靈敏電流表指針會發(fā)生非常明顯的偏轉(zhuǎn) C.按圖③連接并放置片刻,在Fe片附近加一滴KSCN溶液,溶液變?yōu)榧t色 D.按圖④連接并放置一段時間后,在Sn片上有無色氣泡聚集 [解析] 按圖①連接后,鐵與電源的正極相連,作陽極,鐵失去電子,F(xiàn)e片表面不會“鍍”上一層銅,A不正確;按圖②連接好導(dǎo)線后,由于Zn片與Cu片相接觸,電子直接傳遞到銅片,因此靈敏電流表- 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