（浙江選考）2019高考化學二輪增分優(yōu)選練 加試題增分練 第32題 有機化學綜合題突破.doc

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第32題　有機化學綜合題突破 1．(2017浙江11月選考，32)某研究小組按下列路線合成藥物胃復安： 已知：；RCOOR′RCONHR″ 請回答： (1)化合物A的結構簡式________。 (2)下列說法不正確的是________。 A．化合物B能發(fā)生加成反應 B．化合物D能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應 C．化合物E具有堿性 D．胃復安的分子式是C13H22ClN3O2 (3)設計化合物C經兩步反應轉變?yōu)镈的合成路線(用流程圖表示，試劑任選)_______________ ________________________________________________________________________。 (4)寫出D＋E→F的化學方程式_______________________________________________ ________________________________________________________________________。 (5)寫出化合物E可能的同分異構體的結構簡式____________________________________ ________________________________________________________________________， 須同時符合：①1H-NMR譜表明分子中有3種氫原子，IR譜顯示有N—H鍵存在；②分子中沒有同一個碳上連兩個氮()的結構。 答案　(1)　(2)BD (3) (4) (5) 解析　本題解題思路：應根據題中唯一已知的有機物結構去推斷合成其的反應物結構。 (1)根據題中所給已知條件，A為C7H7NO3并可與CH3OH以及CH3COOH反應，可推出A中有—COOH和—OH，根據胃復安的結構可推知A為。B為A與CH3OH發(fā)生酯化反應的產物，則B為。C為B與CH3COOH反應的產物，且羥基不參加反應，則C為。C→D有兩步，且D中有Cl原子，而D＋E→F，E的不飽和度為0，結合胃復安的結構可推出E為，D為，則F為 (2)由分析知B為，苯環(huán)可以發(fā)生加成反應，故A正確；D為，無酚羥基，所以不能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應，B錯誤；E中含有—NH2，顯堿性，C正確；胃復安的分子式應為C14H22ClN3O2，D錯誤。 (3) ，第一步為酚羥基的反應，酚羥基易被氧化，因此先根據題中已知信息轉化為甲氧基，防止第二步中被氯氣氧化；第二步為苯環(huán)上的取代反應，采用三氯化鐵作催化劑與氯氣反應。 (4) (5)E的化學式為C6H16N2，①只有3種氫原子，且有N—H鍵，②沒有同一個C上連兩個N原子的結構。說明高度對稱，因此滿足以上條件的同分異構體為 2．以C2H2為原料合成環(huán)丁烯類化合物L的路線如下： 已知： (1)A由碳、氫、氧三種元素組成，相對分子質量是30，則A的名稱為____________________。 (2)B分子中的碳原子都在同一直線上，B的結構簡式為： ________________________________________________________________________。 (3)設計C→D、E→F兩步反應的目的是_________________________________。 (4)G和H生成I的化學方程式為______________________________________________ ________________________________________________________________________。 (5)化合物X是I的同分異構體，可與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應，且能與NaHCO3溶液反應放出CO2，X共有________種(不考慮立體異構)；其中核磁共振氫譜為五組峰，峰面積比為2∶2∶2∶1∶1的結構簡式為______________________。 答案　(1)甲醛 (2)HOCH2—C≡C—CH2OH (3)保護碳碳雙鍵不被氧化 (4) (5)13　 解析　A由碳、氫、氧三種元素組成，相對分子質量是30，則A是HCHO；C2H2與HCHO反應生成B，根據B的分子式C4H6O2，可知C2H2與HCHO反應是加成反應，結合E的結構簡式，B是HOCH2—C≡C—CH2OH；HOCH2—C≡C—CH2OH與氫氣1∶1發(fā)生加成反應生成C4H8O2，則C是HOCH2—CH===CH—CH2OH；HOCH2—CH===CH—CH2OH與HCl發(fā)生加成反應生成C4H9O2Cl，C4H9O2Cl的結構簡式是HOCH2—CH2CHCl—CH2OH；HOCH2—CH2CHCl—CH2OH被氧化為在氫氧化鈉的醇溶液中發(fā)生消去反應生成F，則F是HOOC—CH==CH—COOH；由I逆推G是，H是；與溴的四氯化碳溶液發(fā)生加成反應生成J，則J是，在氫氧化鈉的醇溶液中發(fā)生消去反應生成。(5)與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應，說明含有苯環(huán)和酚羥基，且能與NaHCO3溶液反應放出CO2，說明含有羧基，符合條件的I的同分異構體若苯環(huán)上有—CH3、—OH、—COOH三個取代基有10種結構，若有—OH、—CH2COOH兩個取代基有3種結構，共有13種結構；其中核磁共振氫譜為五組峰，峰面積比為2∶2∶2∶1∶1的結構簡式為 3．H是合成抗炎藥洛索洛芬鈉的關鍵中間體，它的一種合成路線如下： 回答下列問題： (1)A的名稱是________，H中官能團名稱是________。 (2)反應①的反應條件為__________。 (3)反應⑥的化學方程式為___________________________________________。 反應類型為__________。 (4)反應⑦除生成H外，還生成了另一種有機產物的結構簡式為__________。 (5)符合下列條件的G的同分異構體有__________種。 Ⅰ.能發(fā)生銀鏡反應?、?苯環(huán)上一氯取代物只有一種　Ⅲ.核磁共振氫譜有4組峰 答案　(1) 甲苯　酯基、溴原子 (2)光照　(3)＋CH3OH　取代反應(或酯化反應) (4)HOCH2CH2OH (5)4 解析　由A、B、C的分子式，結合D的結構簡式，根據轉化關系可知，A為甲苯，A中甲基上的氫原子被氯原子取代生成B為，B發(fā)生取代反應生成C為；對比D、F結構可知，D發(fā)生取代反應生成E為，E發(fā)生水解反應生成F，F(xiàn)與甲醇發(fā)生酯化反應生成G，G發(fā)生取代反應得到H，同時還生成乙二醇，據此解答。 (5)符合下列條件的G的同分異構體中能發(fā)生銀鏡反應，說明含有苯環(huán)上一氯取代物只有一種，說明苯環(huán)上只有一類氫原子；核磁共振氫譜有4組峰，說明苯環(huán)上取代基的氫原子還有3類，因此符合條件的有機物結構簡式為 共4種。 4．藥物Targretin (F)能治療頑固性皮膚T-細胞淋巴瘤，其合成路線如下圖所示： 已知： ⅰ. ⅱ. ⅲ.RCOOHRCOCl(R表示烴基或芳基) (1)反應①的反應類型是_______________________________________________________。 (2)反應②的化學方程式：________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (3)F的分子式是C24H28O2，F(xiàn)中含有的官能團：____________________。 (4)寫出滿足下列條件A的兩種同分異構體的結構簡式(不考慮—O—O—或結構)：________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 a．苯環(huán)上的一氯代物有兩種 b．既能發(fā)生銀鏡反應又能發(fā)生水解反應 (5)已知： (R、R′為烴基)。以2-溴丙烷和乙烯為原料，選用必要的無機試劑設計合成的合成路線(用結構簡式表示有機物，用箭頭表示轉化關系，箭頭上注明試劑和反應條件)。 答案　(1)氧化反應 (2) ＋H2O　(3)碳碳雙鍵、羧基 (4) (5)H2C==CH2CH2BrCH2Br HOCH2CH2OHOHC—CHO 解析　對二甲苯被酸性高錳酸鉀氧化為對苯二甲酸，對苯二甲酸與甲醇發(fā)生酯化反應生成B，根據信息iii可知，B與SOCl2反應生成；與溴發(fā)生1,4-加成生成(CH3)2CBr—CH===CH—BrC(CH3)2，該有機物與氫氣加成生成(CH3)2CBr—CH2CH2—BrC(CH3)2，根據信息ii可知，(CH3)2CBr—CH2CH2—BrC(CH3)2與發(fā)生取代反應生成；然后根據信息i可知，有機物與發(fā)生取代反應生成；在酸性條件下發(fā)生水解生成(F)。(4)有機物A為對苯二甲酸，同分異構體滿足a.苯環(huán)上的一氯代物有兩種，環(huán)上有兩個取代基；b.既能發(fā)生銀鏡反應又能發(fā)生水解反應，結構中含有HCOO—，具體結構如下： (5)乙烯與溴加成生成BrCH2CH2Br，BrCH2CH2Br發(fā)生取代反應生成HOCH2CH2OH，HOCH2CH2OH被氧化為OHCCHO，根據信息(R、R′為烴基)，并結合生成物的結構簡式可知，OHCCHO與CH3CHBrCH3在Mg/H2O條件下發(fā)生加成反應生成該有機物再發(fā)生消去反應生成具體合成流程如下：H2C===CH2CH2BrCH2Br HOCH2CH2OHOHC—CHO