滬科版化學(xué)高二上10.3《酸堿滴定法》 試題及答案.doc
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中小學(xué)教育資源站（http://www.edudown.net)，百萬免費教育資源當(dāng)下來，無須注冊！ 第三章 酸堿滴定法 思考題 1．寫出下列酸的共軛堿： H2C2O4；NH4+； H2PO4-； 答：上述酸對應(yīng)的共軛堿分別為： HC2O4- ；NH3 ；HPO42-； 2．寫出下列堿的共軛酸： HCO3-；H2O；AsO4 3-；AsO2-；C5H5N； 答：上述堿對應(yīng)的共軛酸分別為： H2CO3；H3O+；HAsO4 2-；HAsO2；C5H5NH+； 3．在pH=2的H3P04溶液中存在哪些型體，以哪種型體為主？在pH=12的H3P04溶液中存在哪些型體，以哪種型體為主? 答：在pH=2的H3PO4溶液中存在的型體有：H3PO4、H2PO，以H3PO4為主；在pH=12的 H3PO4 溶液中存在的型體有：HPO、PO，以PO為主。(參考H3PO4的δ-pH圖解答此題) 4．對一元弱酸來說，在什么情況下 c-[H+]≈c 答：Kac>20Kw，且c>20[H+]或Ka/c<2.510-3。 5．下列說法是否正確？不對的應(yīng)如何更正? (1) 對二元弱酸，pKa1+pKb1=pKw。 答：不正確。應(yīng)為：對二元弱酸，pKa1+pKb2=pKw。 (2)衡量KHC2O4酸性的是Ka2，衡量KHC2O4堿性的是Kb2。 答：正確。 (3)配制pH=4的緩沖溶液選擇HCOOH-HCOO-或酒石酸(H2A)-酒石酸氫鈉(HA-)較為合適， 配制pH=7的緩沖溶液選擇H2PO4—HPO42-或檸檬酸(H3A)的H2A –HA2-較為合適。 答：不正確。應(yīng)為：配制pH=4的緩沖溶液選擇HCOOH-HCOO-較為合適，配制pH=7的緩 沖溶液選擇H2PO4—HPO42-較為合適。 6.化學(xué)計量點、指示劑變色點、滴定終點有何聯(lián)系,又有何區(qū)別? 答：化學(xué)計量點是指當(dāng)?shù)渭拥臉藴嗜芤号c待測組份恰好反應(yīng)完全時的一點；指示劑變色點是 指pH=pKHin一點，即指示劑的堿式濃度等于酸式濃度時的pH值，滴定終點是指在指示 劑變色時停止滴定的一點。 7.強堿滴定弱酸或強酸滴定弱堿，caKa或cbKb大于10-8就可以滴定，如果用Kt表示滴定反應(yīng)的完全程度，那未可以滴定的反應(yīng)的cKt值應(yīng)是多少? 答：強堿滴定弱酸：HA+OH-A-+H2O Kt== caKa= caKwKt= caKt10-14>10-8 ∴ caKt>106 強酸滴定弱堿：B+H+HB+ Kt=== ∴ cbKt>106 8.下列各物質(zhì)能否用酸堿滴定法直接滴定？若能滴定，應(yīng)選用什么標準溶液？選用哪種指示劑？指示劑的顏色變化如何? ⑴HAc；⑵NaAc；⑶NH3；⑷NH4Cl；⑸C5H5N；⑹C5H5NHCl。 答：⑴HAc的Ka=1.810-5>10-7，能用酸堿滴定法直接滴定，用NaOH標準溶液； ⑵NaAc的Kb=5.510-10<10-7，不能用酸堿滴定法直接滴定； ⑶NH3的Kb=1.810-5>10-7，能用酸堿滴定法直接滴定； ⑷NH4Cl的 Ka=5.510-10<10-7，不能用酸堿滴定法直接滴定； ⑸C5H5N的Kb=1.910-9<10-7，不能用酸堿滴定法直接滴定； ⑹C5H5NHCl的 Ka=5.910-6>10-7，能用酸堿滴定法直接滴定。 9．下列各物質(zhì)能否用酸堿滴定法直接滴定？滴定到哪一級？選用什么滴定劑？選用哪種指示劑？ ⑴H3PO4；⑵KH2PO4；⑶K2HPO4；⑷K3PO4。 答：Ka1=10-2.12，Ka2=10-7.20，Ka3=10-12.36，Kb1=10-1.64，Kb2=10-6.80，Kb3=10-11.88。 ⑴Ka1/ Ka2>105，Ka2/ Ka3>105，且Ka1=10-2.12>10-7, Ka2=10-7.20≈10-7, Ka3=10-12.36<10-7，故可以用NaOH標準溶液直接滴定H3PO4，第一步滴定到H2PO，用甲基橙作指示劑；第二步滴定到HPO，用百里酚酞作指示劑；但不能滴定第三級。 ⑵KH2PO4作為酸，其酸性以Ka2衡量，Ka2=10-7.20≈10-7，又Ka2/ Ka3>105，而Ka3=10-12.36<10-7，故可以用NaOH標準溶液直接滴定KH2PO4，滴定到HPO，用百里酚酞作指示劑。 KH2PO4作為堿，其堿性以Kb3衡量，Kb3=10-11.88<10-7，故不能被酸滴定。 ⑶K2HPO4作為酸，其酸性以Ka3衡量，Ka3=10-12.36<10-7，故不能被堿滴定。 K2HPO4作為堿，其堿性以Kb2衡量，Kb2=10-6.80>10-7，Kb3=10-11.88<10-7，Kb2/Kb3>105，故可以用HCl標準溶液直接滴定K2HPO4，滴定到H2PO，用甲基橙作指示劑。 ⑷Kb1/Kb2>105，Kb2/Kb3>105，且Kb1>10-7, Kb2>10-7, 而Kb3<10-7，故可以用HCl標準溶液直接滴定K3PO4，第一步滴定到HPO，用酚酞作指示劑；第二步滴定到H2PO，用甲基橙作指示劑；但不能滴定第三級。 10.下列各多元酸或混合酸能否用酸堿滴定法測定？能否分步滴定或分別滴定？滴定到哪一級 (不計算)？ ⑴H2C2O4；⑵H2S；⑶檸檬酸（簡寫為H3A）；⑷0.1mol/L HAc+0.001rnol/L H3BO3； ⑸0.1rnol/L H2SO4+0.1mol/L H3BO3；⑹0.lmol/L H2SO4+0.1mol/L HCl ⑴答：已知H2C2O4的Ka1=10-1.22，Ka2=10-4.19，且Ka1> Ka2>10-7，而Ka1/ Ka2<105，故能用酸堿 滴定法測定H2C2O4，但不能分步滴定，只測得其總量。 ⑵答：已知H2S的Ka1=10-7.04≈10-7，Ka2=10-11.96<10-7，且Ka1/ Ka2≈105，故可以分步滴定， 但不能滴定第二級。 ⑶答：檸檬酸的Ka1=10-3.15，Ka2=10-4.77，Ka3=10-6.39，由于Ka1> Ka2> Ka3>10-7，Ka1/ Ka2<105，Ka2/ Ka3<105，因此不能分步滴定，可以滴定到第三級，測得檸檬酸的總量。 ⑷答：HAc的Ka=10-4.75，H3BO3的Ka1=10-9.14，由于Ka>10-7，Ka1<10-7，Ka/ Ka1>105，故可以 分別滴定，只能滴定HAc，但不能滴定H3BO3。 ⑸答：H2SO4的Ka2=10-1.92，H3BO3的Ka1=10-9.14，由于Ka2>10-7，Ka1<10-7，Ka2/ Ka1>105，故 可以分別滴定，只能滴定H2SO4，但不能滴定H3BO3。 ⑹答：H2SO4的Ka2=10-1.92，可以用酸堿滴定法測定，但不能分別滴定。 11.為什么一般都用強酸、強堿溶液作酸、堿標準溶液？為什么酸、堿標準溶液的濃度常采用0.05~0.2mol/L，很少用更濃或更稀的溶液？ 答：突躍大，Kt大；濃度太小，突躍范圍小，濃度太大，浪費。 12.今欲測定一未知HC1溶液（約0.lmol/L）的準確濃度。實驗室備有下列標準溶液，1.060mol/LNaOH；0.0101mol/L NaOH，0.1002mol/L Na2CO3，0.1034mol/L KOH，0.0993mol/L KOH，試說明哪幾種標準溶液可直接測定HCl溶液的濃度？選用哪種指示劑？ 答：0.1002mol/L Na2CO3，0.1034mol/L KOH，0.0993mol/L KOH。 13.如何獲得下列物質(zhì)的標準溶液? ⑴HCl；⑵NaOH；⑶H2C2O42 H2O。 答：⑴、⑵標定法，⑶直接法。 14.用H2C2O42 H2O標定NaOH溶液的濃度。若H2C2O42 H2O ⑴部分風(fēng)化；⑵帶有少量濕存水；⑶含有不溶性雜質(zhì)，問標定所得的濃度偏高，偏低還是準確？為什么? 答：⑴偏低，⑵偏高，⑶偏高。 15.以Na2B4O710H2O作基準物質(zhì)標定HCl溶液的濃度。若Na2B4O710H2O因保存不當(dāng)部分潮解，標定所得HCl溶液的濃度偏高還是偏低？若再以此HCl標準溶液標定NaOH溶液，則標定所得NaOH溶液的濃度又是如何? 答：HCl溶液的濃度偏高；NaOH溶液的濃度偏高。 16．?dāng)M定下列混合物的測定方案，選用什么滴定劑?選用哪種指示劑?(溶液濃度約為0.1mol/L）。 ⑴HAc+ H3BO3測定HAc； ⑵NH4++H2BO2-測定H2BO2-； ⑶Na2CO3+NaHCO3； ⑷NaH2PO4+Na2HPO4。 答：⑴滴定劑NaOH，指示劑為酚酞。 ⑵滴定劑HCl，指示劑用甲基紅。 ⑶滴定劑HCl，指示劑用酚酞、甲基橙。 ⑷滴定劑NaOH，指示劑百里酚酞、酚酞。 17.滴定時為什么不能加入過多量的指示劑，如果加入了過多量指示劑，對滴定結(jié)果有什么影響? 答：見課本P39。 習(xí)題 1. 從附錄一查出下列各酸的pKa 值。(1)計算各酸的Ka值，并比較各酸的相對強弱；（2）寫出各相應(yīng)的共軛堿的化學(xué)式，計算共軛堿的pKb值,并比較各堿的相對強弱。 HNO2；CH2ClCOOH；H2C2O4；H3PO4。 解： H2C2O4 H3PO4 CH2ClCOOH HNO2 查表pKa值 1.23 2.12 2.85 3.34 計算Ka值 5.9010-2 7.5210-3 1.4010-3 4.610-4 各酸的相對強弱 強——————— ——————————弱 相應(yīng)的共軛堿 HC2O H2PO CH2ClCOO NO 計算Kb值 12.77 11.88 11.15 10.66 各堿的相對強弱 弱----------------------------------------------------強 2．從附錄一查出下列各堿的pKb值,（1）比較各堿的相對強弱；（2）寫出各相應(yīng)共軛酸的化學(xué)式，計算共軛酸的pKa值,并比較各酸的相對強弱。 NH2OH；NH3；H2NCH2CH2NH2；（CH2）6N4。 解： H2NCH2CH2NH2 NH3 NH2OH (CH2)6N4 查表pKb值 3.29 4.75 7.97 8.87 各堿的相對強弱 強——————— —————————弱 相應(yīng)的共軛酸 H2NCH2CH2NH3+ NH4+ NH3+OH (CH2)6N4H+ 計算pKa值 10.71 9.25 6.03 5.13 各酸的相對強弱 弱------------------------------------------------強 3．從附錄一查出H2CO3，H2S,H3PO4的pKa值,并比較下列各物質(zhì)的堿性強弱。 Na2CO3；NaHCO3；Na2S；NaHS；Na2HPO4；NaH2PO4。 解：查表得： H2CO3 H2S H3PO4 PKa1 6.37 7.04 2.12 PKa2 10.25 11.96 7.21 PKa3 12.36 計算得： S2- CO32- HPO42- HS- HCO3- H2PO4- 計算pKb值 2.04 3.75 6.79 6.96 7.63 11.88 各堿的相對強弱 強————— ———————————弱 ∴堿性強弱：Na2S>Na2CO3>Na2HPO4>NaHS>NaHCO3>NaH2PO4 4．計算pH=3時,0.10mol/L H2C2O4溶液中的[H2C2O4]，[HC2O4-]和[C2O42-]。 解：查表知H2C2O4的Ka值為：Ka1=5.9010-2,Ka2=6.4010-5。 PH=3時，[H+]=1.010-3mol/L。 根據(jù)分布分數(shù) = =0.0157 = =0.925 = =0.0592 ∴[H2C2O4]=c0.100.0157=1.5710-3mol/L [HC2O4-]=c0.100.925=9.2510-2 mol/L [C2O42-]= c0.100.0592=5.9210-3mol/L 5．寫出下列各物質(zhì)水溶液的質(zhì)子條件式。 (1)HCOOH；（2）CH（OH）COOH（酒石酸,以H2A表示）；（3）NH4Cl；（4）NH4H2PO4； ∣ CH（OH）COOH (5)HAc+H2C03；(6)A-(大量)中有濃度為ca的HA； (7)A-(大量)中有濃度為b的NaOH；(8)NaHCO3(大量)中有濃度為cb的Na2CO3。 解：⑴ PBE: [H+]=[HCOO-]+[OH-] ⑵ PBE: [H+]=[ HA-]+2[A2-]+[OH-] ⑶ PBE: [H+]=[ NH3]+ [OH-] ⑷ PBE: [H+]+[ H3PO4]= [OH-]+[ NH3]+[ HPO42-]+2[PO43-] ⑸ PBE: [H+]=[ Ac-]+[ HCO3-]+2[CO32-]+[ OH-] ⑹ PBE: [H+]+[ HA]-ca= [ OH-] ⑺ PBE: [H+]+[ HA]+b= [ OH-] ⑻ PBE: [H+]+[ H2CO3]= [ OH-]+[ CO32-]-cb 6．推導(dǎo)一元強酸溶液[H+]的計算公式,并計算(1)1.0010-2mol/L HCl溶液；（2）1.0010-7mol/L HCl溶液的pH值。 解：一元強酸溶液的[H+]計算方法如下： 濃度為ca的一元強酸溶液的PBE為：[H+]=ca+[OH-] [H+]計算的精確式為：[H+]2-ca[H+]-Kw=0 或 [H+]= 當(dāng)ca≥20[OH-]時，ca≥1.010-6mol/L（忽略水的離解對[H+]的影響），有最簡式： [H+]=ca 因此只有當(dāng)強酸濃度極低時即ca≤1.010-6mol/L才使用精確式，一般均用最簡式。 ⑴ ca=1.0010-2mol/L則用最簡式：[H+]=ca=1.0010-2mol/L ∴PH=2 ⑵ ca=1.0010-7mol/L則用精確式： [H+]== =1.6210-7mol/L 7．推導(dǎo)二元酸H2A溶液的[H+]計算公式。 解：設(shè)二元弱酸H2A的濃度為c（mol/L），解離常數(shù)為Ka1和Ka2，其質(zhì)子條件式為： [H+]=[HA-]+2[A2-]+[OH-]= 整理后，得到 [H+]=…………………………⑴ 根據(jù)分布分數(shù)[H2A]=cδH2A =，代入上式， 整理后得到： [H+]4+Ka1[H+]3+(Ka1Ka2-Ka1c-Kw) [H+]2-(Ka1Kw+2Ka1Ka2c) [H+]- Ka1 Ka2Kw=0……⑵ 上⑴、⑵兩式均是計算二元弱酸溶液中H+濃度的精確公式。 當(dāng)Ka1[H2A]≈Ka1c≥20Kw時，Kw可忽略。又若≈< 0.05，即當(dāng)?shù)诙壗怆x也可忽略時，則此二元弱酸可按一元弱酸處理。此時，在濃度為c(mol/L)的二元弱酸H2A的溶液中，H2A的平衡濃度 [H2A]≈c-[H+] 根據(jù)上述討論的結(jié)果，并將上式代入⑴式，得到 [H+]=……………………………………………….⑶ 即 [H+]2+Ka1[H+]-cKa1=0………………………………………………. .⑶a 或 [H+]=…………………………………….. ⑶b 上三式均是計算二元弱酸溶液中H+濃度的近似公式。與一元弱酸相似，如果 cKa1≥20Kw，≈< 0.05，而且當(dāng)>400時，說明二元弱酸的解離度較小，在這種情況下，二元弱酸的平衡濃度可視為等于其原始濃度c，即 [H2A]≈c-[H+]≈c ∴由⑶式得： [H+]= 該式即為計算二元弱酸溶液中H+濃度的最簡公式 8．計算下列溶液的pH值： (1)0.010mol/L丙二酸；（2）O.Ol0mol/L丙二酸氫鉀；（3）0.010mol/L丙二酸和0.010mol/L丙二酸氫鉀的混合溶液。 解：丙二酸（HOOC-CH2-COOH）：Ka1=1.4910-3，Ka2=2.0310-6。 ⑴∵c=0.010mol/L cKa1=0.0101.4910-3=1.4910-5>20Kw ==1.0510-3<0.05 ==6.71<400 ∴[H+]= ==3.18610-3mol/L PH=2.50 ⑵丙二酸氫鉀(HOOC-CH2-COOK)：c=0.010mol/L ∵cKa2=0.0102.0310-6=2.0310-8>20Kw ∴[H+]===5.1310-5mol/L PH=4.29 ⑶設(shè)平衡時[H+]為x(mol/L)則 H2A H+ + HA- 起始濃度(mol/L) 0.010 0.010 平衡濃度(mol/L) 0.010-x x 0.010+x Ka1==1.4910-3 x=1.1810-3 ∴[H+]=x=1.1810-3 mol/L PH=2.93 另解：∵[H+]>>[OH－] ∴[H+]=Ka 即[H+]2+(Ka+cb) [H+]－Kaca=0 =1.18mol/L pH=2.93 9．分別以HAc-NaAc和(CH2)6N4H+-(CH2)6N4配制緩沖溶液(pH=5.0),若兩種緩沖溶液的酸的濃度都是0.10mol/L,求[NaAc]/[HAc]和[(CH2)6N4/[(CH2)6N4H+]之中,哪一種緩沖溶液的緩沖容量較大？ 解：HAc的pKa=4.75 根據(jù)pH=pKa+lg 即5.0=4.75+ lg ∴ lg=0.25 =1.78 (CH2)6N4的pKb=8.87，pKa=5.13 根據(jù)pH=pKa+lg 即5.0=4.75+ lg lg=-0.13 =0.74 ∵兩種緩沖溶液的酸的濃度相同，即總濃度相同，且[(CH2)6N4]/[(CH2)6N4H+]的比值更接近于1。 ∴緩沖溶液(CH2)6N4H+-(CH2)6N4的緩沖容量較大。 10．10.用0.1000mol//L HCl滴定20.00mL 0.1000mol/L NH3H2O (l)計算下列情況時溶液的pH值：①滴定前；②加入10.00mL 0.1000mol/L HCl；③加入19.98mL 0.1000mol/L HCl；④加入20.00mL 0.1000mol/L HCl；⑤加入20.02mL 0.1000mol/L HCl。 (2)在此滴定中,化學(xué)計量點、中性點、滴定突躍的pH值各是多少? (3)滴定時選用哪種指示劑,滴定終點的pH值是多少? 解：⑴ Kb(NH3H2O)=1.7910-5 ① 滴定前，溶液組成為NH3H2O。 ∵c/Ka>400 ∴[OH-]===1.33810-3 mol/L POH=2.87 PH=11.13 ② 此時溶液為NH3H2O-NH4Cl緩沖溶液， [NH3H2O]== =0.03333mol/L [NH4+]===0.03333mol/L 根據(jù)公式[OH-]=Kb=1.7910-5=1.7910-5 mol/L pOH=4.75 pH=9.25 ③ 此時溶液仍為NH3H2O-NH4Cl緩沖溶液， [NH3H2O]== =5.00210-5mol/L [NH4+]===0.04997mol/L 根據(jù)公式 [OH-]=Kb=1.7910-5=1.7910-8mol/L pOH=7.75 pH=6.25 ④ 此時溶液組成為NH4Cl溶液,Ka=5.5910-10 c(NH4+)===0.05000mol/L [H+]===5.28710-6 mol/L pH=5.28 ⑤ 此時溶液組成為NH4Cl和HCl的混合溶液, 溶液的[H+]取決于過量的HCl。 [H+]===4.99810-5 mol/L pH=4.30 ⑵由上述計算可知：化學(xué)計量點：pH=5.28 中性點：pH=7.00 滴定突躍：pH值為6.25∽4.30 ⑶根據(jù)此滴定中，化學(xué)計量點的pH=5.28，可選用甲基紅作指示劑，其變色點的pH值為5.0,即滴定終點的pH=5.0。 11．11.用0.1000mol/L NaOH滴定0.1000mol/L HA(Ka=10-6),計算：(l)化學(xué)計量點的pH值；(2)如果滴定終點與化學(xué)計量點相差士0.5pH單位,求終點誤差。 解：Ka=10-6，Kb=10-8 ⑴化學(xué)計量點時溶液組成為NaA，c(NaA)=c(HA)=0.1000=0.05000mol/L [OH-]===2.23610-5mol/L pOH=4.65 pH=9.35 ⑵若終點pH=9.35-0.5=8.85，則[H+]=10-8.85mol/L, [OH-]=10-5.15mol/L [HA]===7.05310-5mol/L TE%=100% =100%=-0.13% 若終點pH=9.35+0.5=9.85，則[H+]=10-9.85mol/L, [OH-]=10-4.15mol/L [HA]===7.06210-6mol/L TE%=100% =100%=+0.13% 12．用Na2CO3作基準物質(zhì)標定HCl溶液的濃度。若以甲基橙作指示劑,稱取Na2CO30.3524g,用去HCl溶液25.49mL,求HC1溶液的濃度。 解：已知Mr(Na2CO3)=106.0，以甲基橙為指示劑時的反應(yīng)為 Na2CO3+2HCl======2NaCl+CO2+H2O 則n=2n，即cVHCl=21000 ∴c=21000=1000=0.2608mol/L 13．稱取僅含有Na2CO3和K2CO3的試樣1.000g,溶于水后,以甲基橙作指示劑,用0.5000mol/LHCl標準溶液滴定,用去HCl溶液30.00mL,分別計算試樣中Na2CO3和K2CO3的百分含量。 解：已知Mr(Na2CO3)=106.0，Mr(K2CO3)=138.2，以甲基橙為指示劑時的反應(yīng)為 Na2CO3+2HCl======2NaCl+CO2+H2O K2CO3+2HCl======2KCl+CO2+H2O 則 += 即 +==7.510-3……..① 又 m(Na2CO3)+m (K2CO3)=1.000…………………………………………..② 解.①、②兩式聯(lián)立方程式，得到 m(Na2CO3)=0.1202g， m (K2CO3)=0.8798g ∴Na2CO3%=100%=100%=12.02% K2CO3%=100%=100%=87.98% 14． 某試樣可能含有NaOH或Na2CO3,或是它們的混合物,同時還存在惰性雜質(zhì)。稱取試樣0.5895g,用0.3000mol/L HCl溶液滴定到酚酞變色時,用去HCl溶液24.08mL。加入甲基橙后繼續(xù)滴定,又消耗HCl溶液12.02mL。問試樣中有哪些組分?各組分的含量是多少? 解：用酚酞作指示劑，變色時終點消耗HCl的體積為V1，甲基橙作指示劑，變色時終點消耗HCl的體積為V2，V1 >V2，試樣組成為NaOH和Na2CO3的混合物。 已知Mr(NaOH)=40.00，Mr(Na2CO3)=106.0。 NaOH%=100%=100% =24.55% Na2CO3%=100%=100%=64.84% 15．某試樣可能含有Na2CO3或NaHCO3,或是它們的混合物,同時存在惰性雜質(zhì)。稱取該試樣0.3010g,用酚酞作指示劑,滴定時用去0.l060mol/LHCl溶液20.10mL，加入甲基橙后繼續(xù)滴定,共消耗HCl溶液47.70mL。問試樣中有哪些組分?各組分的含量是多少? 解：用酚酞作指示劑，變色時終點消耗HCl的體積為V1=20.10mL，甲基橙作指示劑，變色時終點消耗HCl的體積為V2=47.70-20.10=27.60mL，V1下載提示(請認真閱讀)
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