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2019-2020年高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí)專題11電解質(zhì)溶液與離子平衡學(xué)案魯科版
學(xué)習(xí)目標(biāo):
1、了解電解質(zhì)、強(qiáng)電解質(zhì)和弱電解質(zhì)的概念。
2、了解弱電解質(zhì)在水溶液中的電離平衡、水的電離及離子積常數(shù)、鹽類水解的原理、影響因素及應(yīng)用。
3、了解溶液pH的定義,能進(jìn)行溶液pH的簡單計(jì)算。
4、了解水的電離及離子積常數(shù)。
5、能正確分析電解質(zhì)溶液中離子濃度比較。
6、酸堿中和滴定的原理及誤差分析。
學(xué)習(xí)重難點(diǎn):
1、 電離平衡與水解平衡的原理、影響因素及應(yīng)用。
2、 電解質(zhì)溶液中離子濃度比較。
自主學(xué)習(xí):
考點(diǎn)一:溶液的酸堿性及pH
【知識梳理】
1.一個(gè)基本不變
相同溫度下,不論是純水還是稀溶液,水的離子積常數(shù)不變。應(yīng)用這一原則時(shí)需要注意兩個(gè)條件:水溶液必須是稀溶液;溫度必須相同。
2.兩種測量方法
溶液的pH值可以用pH試紙測定(精確到整數(shù),且只能在1~14的范圍內(nèi)),也可以用pH計(jì)(精確到0.1)測定。
3.三個(gè)重要比較
水溶液可分為酸性溶液、中性溶液和堿性溶液,下表是常溫下這三種溶液的比較:
溶液的酸堿性
c(H+)與c(OH-)比較
c(H+)大小
pH
酸性溶液
c(H+)>c(OH-)
c(H+)>110-7 molL-1
<7
中性溶液
c(H+)=c(OH-)
c(H+)=110-7 molL-1
=7
堿性溶液
c(H+)
7
(1)pH=7的溶液不一定呈中性。只有在常溫下pH=7的溶液才呈中性;當(dāng)在100 ℃時(shí),水的離子積常數(shù)為110-12,此時(shí)pH=6的溶液為中性溶液,pH>6時(shí)為堿性溶液,pH<6時(shí)為酸性溶液。
(2)使用pH試紙測溶液pH時(shí),若先用蒸餾水潤濕,測量結(jié)果不一定偏小。若先用蒸餾水潤濕,相當(dāng)于將待測液稀釋了,若待測液為堿性溶液,則所測結(jié)果偏?。蝗舸郎y液為酸性溶液,則所測結(jié)果偏大;若待測液為中性溶液,則所測結(jié)果沒有誤差。
5.溶液中的c(H+)和水電離出來的c(H+)的區(qū)別
(1)室溫下水電離出的c(H+)=110-7 molL-1,若某溶液中水電離出的c(H+)<110-7 molL-1,則可判斷該溶液呈酸性或堿性;若某溶液中水電離出的c(H+)>110-7 molL-1,則可判斷出該溶液中存在能水解的鹽,從而促進(jìn)了水的電離。
(2)室溫下,溶液中的c(H+)>110-7 molL-1,說明該溶液是酸性溶液或水解呈酸性的鹽溶液;溶液中的c(H+)<110-7 molL-1,說明該溶液是堿性溶液或水解呈堿性的鹽溶液。
6.pH和等于14的酸堿混合問題的判斷
pH和等于14的意義:酸溶液中的氫離子濃度等于堿溶液中的氫氧根離子的濃度。
(1)已知酸、堿溶液的pH之和為14,則等體積混合時(shí):
pH=7
pH>7
pH<7
(2)已知酸、堿溶液的pH之和為14,若混合后溶液的pH為7,溶液呈中性,則
―→V酸∶V堿=1∶1
―→V酸∶V堿>1∶1
―→V酸∶V堿<1∶1
(3)強(qiáng)酸、強(qiáng)堿等體積混合后溶液酸、堿性的判斷:
7.溶液pH計(jì)算的一般思維模型
【題組集訓(xùn)】
題組一 走出溶液稀釋與混合的誤區(qū)
1.正誤判斷,正確的劃“√”,錯誤的劃“”
(1)常溫下,將pH=3的醋酸溶液稀釋到原體積的10倍后,溶液的pH=4()
(2)常溫下pH為2的鹽酸與等體積pH=12的氨水混合后所得溶液呈酸性()
(3)常溫下pH為2的鹽酸由H2O電離出的c(H+)=1.010-12 molL-1(√)
(4)同濃度、同體積的強(qiáng)酸與強(qiáng)堿溶液混合后,溶液的pH=7()
(5)100 ℃時(shí),將pH=2的鹽酸與pH=12的NaOH溶液等體積混合,溶液呈中性()
【走出誤區(qū)】
誤區(qū)一:不能正確理解酸、堿的無限稀釋規(guī)律
常溫下任何酸或堿溶液無限稀釋時(shí),溶液的pH都不可能大于7或小于7,只能接近7。
誤區(qū)二:不能正確理解弱酸、弱堿的稀釋規(guī)律
溶液
稀釋前溶液pH
加水稀釋到體積為原來的10n倍
稀釋后溶液pH
酸
強(qiáng)酸
pH=a
pH=a+n
弱酸
a<pH<a+n
堿
強(qiáng)堿
pH=b
pH=b-n
弱堿
b-n<pH<b
誤區(qū)三:不能正確掌握混合溶液的定性規(guī)律
pH=n(n<7)的強(qiáng)酸和pH=14-n的強(qiáng)堿溶液等體積混合,pH=7;pH=n(n<7)的醋酸和pH=14-n的氫氧化鈉溶液等體積混合,混合溶液pH<7;pH=n(n<7)的鹽酸和pH=14-n的氨水溶液等體積混合,混合溶液pH>7。
題組二 一強(qiáng)一弱比較的圖像分析
2.相同體積、相同pH的HCl(a)和CH3COOH(b),按要求畫出圖像。
分別與足量的鋅粉發(fā)生反應(yīng)。
(1)產(chǎn)生H2的體積(V)隨時(shí)間(t)的變化圖像。
(2)產(chǎn)生H2的速率v(H2)隨時(shí)間(t)的變化圖像。
(3)溶液的pH隨時(shí)間(t)的變化圖像。
【答案】(1)
(2)
(3)
3.pH=2的兩種一元酸x和y,體積均為100 mL,稀釋過程中pH與溶液體積的關(guān)系如下圖所示。分別滴加NaOH溶液(c=0.1 molL-1)至pH=7,消耗NaOH溶液的體積為Vx、Vy,則( )
A.x為弱酸,VxVy
C.y為弱酸,VxVy
【答案】C
【解析】由圖知:將一元酸x和y分別稀釋10倍,pH的變化量ΔpHx=1,ΔpHy<1,所以x為強(qiáng)酸,而y為弱酸。pH=2時(shí)弱酸y的濃度大,滴加NaOH至pH=7時(shí)需NaOH溶液的體積則y要比x大。
【方法技巧】圖像法理解一強(qiáng)一弱的稀釋規(guī)律
1.相同體積、相同濃度的鹽酸、醋酸
(1)加水稀釋相同的倍數(shù),醋酸的pH大。
(2)加水稀釋到相同的pH,鹽酸加入的水多。
2.相同體積、相同pH值的鹽酸、醋酸
(1)加水稀釋相同的倍數(shù),鹽酸的pH大。
(2)加水稀釋到相同的pH,醋酸加入的水多。
題組三 理解換算關(guān)系,突破pH的計(jì)算
4.在T ℃時(shí),Ba(OH)2的稀溶液中c(H+)=10-a molL-1,c(OH-)=10-b molL-1,已知a+b=12。向該溶液中逐滴加入pH=4的鹽酸,測得混合溶液的部分pH如表所示:
序號
氫氧化鋇溶液的體積/mL
鹽酸的體積/mL
溶液的pH
①
22.00
0.00
8
②
22.00
18.00
c
③
22.00
22.00
d
假設(shè)溶液混合前后的體積變化可忽略不計(jì),則下列說法不正確的是( )
A.a(chǎn)=8 B.b=4 C.c=9 D.d=6
【答案】C
【解析】本題考查了pH的綜合計(jì)算和從表中獲取關(guān)鍵信息的能力。Ba(OH)2溶液的pH=8,即a=8,再根據(jù)a+b=12,則b=4,c(OH-)=10-4 molL-1。Ba(OH)2溶液中氫氧根離子的濃度與鹽酸的濃度相等,該溫度下Kw=10-12,當(dāng)加入22.00 mL鹽酸時(shí)恰好中和,溶液的pH=6,即d=6;當(dāng)加入18.00 mL鹽酸時(shí),氫氧化鋇過量,c(OH-)=(10-422.00-10-418.00)(22.00+18.00)=10-5 (molL-1),所以此時(shí) c(H+)=10-7 molL-1,pH=7,故c=7。
【方法歸納】
室溫下,Kw=c(H+)c(OH-)=110-14,則pKw=14。
考點(diǎn)二:溶液中的“兩大平衡”
【知識精講】
電離平衡、水解平衡是溶液中的兩大平衡。這兩種平衡都遵循勒夏特列原理——當(dāng)只改變體系的一個(gè)條件時(shí),平衡向能夠減弱這種改變的方向移動。
1.對比分析電離平衡和水解平衡
電離平衡及水解平衡均屬于化學(xué)平衡,均遵循勒夏特列原理,外界條件對兩平衡的影響如表所示:
電離平衡(如CH3COOH溶液)
水解平衡(如CH3COONa溶液)
升高溫度
促進(jìn)電離,離子濃度增大,Ka增大
促進(jìn)水解,Kh增大
加水稀釋
促進(jìn)電離,離子濃度(除OH-外)減小,Ka不變
促進(jìn)水解,離子濃度(除H+外)減小,Kh不變
加入相應(yīng)離子
加入CH3COONa固體,抑制電離,Ka不變
加入NaOH固體,抑制水解,Kh不變
加入反應(yīng)離子
加入NaOH固體,促進(jìn)電離,Ka不變
加入鹽酸,促進(jìn)水解,Kh不變
Ka、Kh、Kw的關(guān)系
Kw=KaKh
2.強(qiáng)化記憶弱酸弱堿鹽、酸式鹽溶液的酸堿性
(1)弱酸弱堿鹽雙水解,其溶液的酸堿性取決于弱酸和弱堿的相對強(qiáng)弱。當(dāng)Ka=Kb時(shí),溶液顯中性,如CH3COONH4;當(dāng)Ka>Kb時(shí),溶液顯酸性,如HCOONH4;當(dāng)Kac(HS-)>c(OH-)>c(H2S)
B.Na2C2O4溶液:c(OH-)=c(H+)+c(HC2O)+2c(H2C2O4)
C.Na2CO3溶液:c(Na+)+c(H+)=2c(CO)+c(OH-)
D.CH3COONa和CaCl2混合溶液:c(Na+)+c(Ca2+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)+2c(Cl-)
【答案】B
【解析】A項(xiàng),Na2S溶液中微粒關(guān)系為c(Na+)>c(S2-)>c(OH-)>c(HS-)>c(H2S),錯誤;B項(xiàng),Na2C2O4溶液中,由電荷守恒得:
c(Na+)+c(H+)=2c(C2O)+c(HC2O)+c(OH-)①
由物料守恒得:c(Na+)=2c(C2O)+2c(HC2O)+2c(H2C2O4)②
由①-②得:c(OH-)=c(H+)+c(HC2O)+2c(H2C2O4),正確;
C項(xiàng),Na2CO3溶液中,由電荷守恒得:c(Na+)+c(H+)=2c(CO)+c(HCO)+c(OH-),錯誤;
D項(xiàng),CH3COONa和CaCl2混合溶液中存在:c(Na+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)①
2c(Ca2+)=c(Cl-)②
①+②得:c(Na+)+2c(Ca2+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)+c(Cl-),錯誤。
2.25 ℃時(shí),下列有關(guān)溶液中微粒的物質(zhì)的量濃度關(guān)系不正確的是( )
A.0.1 molL-1 CH3COONa溶液與0.1 molL-1 HCl溶液等體積混合:
c(Na+)=c(Cl-)>c(CH3COO-)>c(OH-)
B.0.1 molL-1 NH4Cl溶液與0.1 molL-1氨水等體積混合(pH>7):
c(NH3H2O)>c(NH)>c(Cl-)>c(OH-)
C.0.1 molL-1 Na2CO3溶液與0.1 molL-1 NaHCO3溶液等體積混合:
c(Na+)=c(CO)+c(HCO)+c(H2CO3)
D.0.1 molL-1 Na2C2O4溶液與0.1 molL-1 HCl溶液等體積混合(H2C2O4為二元弱酸):
2c(C2O)+c(HC2O)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+)+c(Cl-)
【答案】B
【解析】A項(xiàng),二者恰好反應(yīng)生成CH3COOH和NaCl,CH3COOH發(fā)生電離:CH3COOHCH3COO-+H+,溶液顯酸性,正確;B項(xiàng),NH4Cl與NH3H2O等濃度等體積混合顯堿性,說明NH3H2O的電離程度大于NH的水解程度,故c(NH)>c(NH3H2O),錯誤;C項(xiàng),等濃度的Na2CO3和NaHCO3溶液中,根據(jù)物料守恒,可知2c(Na+)=3c(CO)+3c(HCO)+3c(H2CO3),正確;D項(xiàng),根據(jù)電荷守恒,正確。
題組二 化學(xué)反應(yīng)過程中“粒子”濃度關(guān)系判斷
3.20 ℃時(shí)向20 mL 0.1 molL-1醋酸溶液中不斷滴入0.1 molL-1 NaOH(aq),溶液pH變化如圖所示。此過程溶液中離子濃度的關(guān)系錯誤的是( )
A.a(chǎn)點(diǎn):c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)
B.b點(diǎn):c(Na+)=c(CH3COO-)>c(H+)=c(OH-)
C.c點(diǎn):c(H+)=c(CH3COOH)+c(OH-)
D.d點(diǎn):c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+)
【答案】C
【解析】a點(diǎn)是CH3COOH和CH3COO Na的等量混合,離子濃度關(guān)系為c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-);b點(diǎn),溶液呈中性,溶質(zhì)為CH3COONa和少量CH3COOH,根據(jù)電荷守恒判斷;c點(diǎn),正好生成CH3COONa溶液,根據(jù)質(zhì)子守恒得c(OH-)=c(CH3COOH)+c(H+);d點(diǎn)是CH3COONa和NaOH的混合,其中CH3COONa的物質(zhì)的量是NaOH的2倍,正確。
【方法技巧】巧抓“四點(diǎn)”,突破“粒子”濃度關(guān)系
1.抓反應(yīng)“一半”點(diǎn),判斷是什么溶質(zhì)的等量混合。
2.抓“恰好”反應(yīng)點(diǎn),生成什么溶質(zhì),溶液呈什么性,是什么因素造成的。
3.抓溶液“中性”點(diǎn),生成什么溶質(zhì),哪種反應(yīng)物過量或不足。
4.抓反應(yīng)“過量”點(diǎn),溶質(zhì)是什么,判斷誰多、誰少還是等量。
考點(diǎn)五:酸堿中和滴定及“遷移”應(yīng)用
【知識精講】
“中和滴定”考點(diǎn)歸納
(1)“考”實(shí)驗(yàn)儀器
酸式滴定管、堿式滴定管、滴定管夾(帶鐵架臺)、錐形瓶。其中??嫉氖堑味ü?,如正確選擇滴定管(包括量程),滴定管的檢漏、洗滌和潤洗,滴定管的正確讀數(shù)方法等。
(2)“考”操作步驟
①滴定前的準(zhǔn)備;查漏、洗滌、潤洗、充液(趕氣泡)、調(diào)液面、讀數(shù);②滴定:移液、滴加指示劑、滴定至終點(diǎn)、讀數(shù);③計(jì)算。
(3)“考”指示劑的選擇
①強(qiáng)酸強(qiáng)堿相互滴定,可選用甲基橙或酚酞;②若反應(yīng)生成的強(qiáng)酸弱堿鹽溶液呈酸性,則選用酸性變色范圍的指示劑(甲基橙),若反應(yīng)生成強(qiáng)堿弱酸鹽,溶液呈堿性,則選用堿性變色范圍的指示劑(酚酞);③石蕊試液因顏色變化不明顯,且變色范圍過寬,一般不作指示劑。
(4)“考”誤差分析
寫出計(jì)算式,分析操作對V標(biāo)的影響,由計(jì)算式得出對最終測定結(jié)果的影響,切忌死記硬背結(jié)論。此外對讀數(shù)視線問題要學(xué)會畫圖分析。
(5)“考”數(shù)據(jù)處理
正確“取舍”數(shù)據(jù),計(jì)算“平均”體積,根據(jù)反應(yīng)式確定標(biāo)準(zhǔn)液與待測液濃度和體積的關(guān)系,從而列出公式進(jìn)行計(jì)算。
【題組集訓(xùn)】
題組一 中和滴定的基本操作
1.正誤判斷,正確的劃“√”,錯誤的劃“”
(1)酸式滴定管裝標(biāo)準(zhǔn)溶液前,必須先用該溶液潤洗(√)
(2)酸堿滴定實(shí)驗(yàn)中,用待滴定溶液潤洗錐形瓶以減小實(shí)驗(yàn)誤差()
(3)欲測定NaOH溶液濃度,可選用滴定管、錐形瓶、燒杯、NaOH溶液、0.100 0 molL-1鹽酸達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康?)
(4)滴定前滴定管內(nèi)無氣泡,終點(diǎn)讀數(shù)時(shí)有氣泡,所測體積偏小(√)
(5)中和滴定實(shí)驗(yàn)時(shí),用待測液潤洗錐形瓶()
(6)“中和滴定”實(shí)驗(yàn)中,容量瓶和錐形瓶用蒸餾水洗凈后即可使用,滴定管和移液管用蒸餾水洗凈后,須經(jīng)干燥或潤洗后方可使用(√)
(7)讀數(shù)為22.30()
(8)酸堿滴定時(shí),若加入待測液前用待測液潤洗錐形瓶,將導(dǎo)致測定結(jié)果偏高(√)
(9)(√)
(10)()
(11)可用25 mL堿式滴定管量取20.00 mL KMnO4溶液()
(12)讀取滴定管內(nèi)液體的體積,俯視讀數(shù)導(dǎo)致讀數(shù)偏小(√)
題組二 滴定終點(diǎn)的描述
2.用a molL-1的HCl滴定未知濃度的NaOH溶液,用酚酞作指示劑,達(dá)到滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是____________________;若用甲基橙作指示劑,滴定終點(diǎn)現(xiàn)象是____________________。
【答案】滴入最后一滴標(biāo)準(zhǔn)液,溶液由紅色變?yōu)闊o色,且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)紅色 當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏螛?biāo)準(zhǔn)液,溶液由黃色變?yōu)槌壬?,且半分鐘?nèi)不恢復(fù)黃色
3.用標(biāo)準(zhǔn)碘溶液滴定溶有SO2的水溶液,以測定水中SO2的含量,應(yīng)選用____________作指示劑,達(dá)到滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是________________________________。
【答案】淀粉溶液 當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏螛?biāo)準(zhǔn)液,溶液由無色變?yōu)樗{(lán)色,且半分鐘內(nèi)不褪色
4.用標(biāo)準(zhǔn)酸性KMnO4溶液滴定溶有SO2的水溶液,以測定水中SO2的含量,是否需要選用指示劑________(填“是”或“否”),達(dá)到滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是____ ____________。
【答案】否 當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏嗡嵝訩MnO4溶液,溶液由無色變?yōu)樽霞t色,且半分鐘內(nèi)不褪色
5.用氧化還原滴定法測定TiO2的質(zhì)量分?jǐn)?shù):一定條件,將TiO2溶解并還原為Ti3+,再用KSCN溶液作指示劑,用NH4Fe(SO4)2標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Ti3+至全部生成Ti4+,滴定Ti3+時(shí)發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為__________________________,達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí)的現(xiàn)象是__________________________。
【答案】Ti3++Fe3+===Ti4++Fe2+ 當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏螛?biāo)準(zhǔn)液,溶液變成血紅色,且半分鐘內(nèi)不褪色
題組三 “滴定法”的遷移應(yīng)用
6.中華人民共和國國家標(biāo)準(zhǔn)(GB2760xx)規(guī)定葡萄酒中SO2最大使用量為0.25 gL-1。某興趣小組用題圖1裝置(夾持裝置略)收集某葡萄酒中SO2,并對其含量進(jìn)行測定。
(1)儀器A的名稱是____________,水通入A的進(jìn)口為____________。
(2)B中加入300.00 mL葡萄酒和適量鹽酸,加熱使SO2全部逸出并與C中H2O2完全反應(yīng),其化學(xué)方程式為________________________________。
(3)除去C中過量的H2O2,然后用0.090 0 molL-1NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定,滴定前排氣泡時(shí),應(yīng)選擇題圖2中的________;若滴定終點(diǎn)時(shí)溶液的pH=8.8,則選擇的指示劑為________;若用50 mL滴定管進(jìn)行實(shí)驗(yàn),當(dāng)?shù)味ü苤械囊好嬖诳潭取?0”處,則管內(nèi)液體的體積(填序號)________(①=10 mL,②=40 mL,③<10 mL,④>40 mL)。
(4)滴定至終點(diǎn)時(shí),消耗NaOH溶液25.00 mL,該葡萄酒中SO2含量為________gL-1。
(5)該測定結(jié)果比實(shí)際值偏高,分析原因并利用現(xiàn)有裝置提出改進(jìn)措施___________________
__________________________________________________。
【答案】(1)冷凝管(或冷凝器) b
(2)SO2+H2O2===H2SO4
(3)③ 酚酞 ④ (4)0.24
(5)原因:鹽酸的揮發(fā);改進(jìn)措施:用不揮發(fā)的強(qiáng)酸如硫酸代替鹽酸,或用蒸餾水代替葡萄酒進(jìn)行對比實(shí)驗(yàn),扣除鹽酸揮發(fā)的影響
【解析】(1)A儀器的名稱為冷凝管或冷凝器;為使冷卻效果好,應(yīng)將冷卻水從處于低處的b口通入。
(2)SO2具有強(qiáng)還原性,H2O2具有強(qiáng)氧化性,二者發(fā)生氧化還原反應(yīng):SO2+H2O2===H2SO4。
(3)NaOH盛裝在堿式滴定管中,應(yīng)將橡皮管向上彎曲排出氣泡,故選③;滴定至終點(diǎn)時(shí)溶液的pH=8.8,在酚酞的變色范圍內(nèi),故可選用酚酞作指示劑;液面在10 mL時(shí)滴定管中有刻度的液體為40 mL,因滴定管的下端有一段無刻度,故滴定管內(nèi)液體的體積大于40 mL。
(4)SO2與NaOH存在如下關(guān)系:
SO2 ~ H2SO4 ~ 2NaOH
64 g 2 mol
m(SO2) 0.090 0 molL-10.025 L
解得:m(SO2)==0.072 g,故葡萄酒中SO2的含量為=0.24 gL-1。
(5)鹽酸為揮發(fā)性酸,揮發(fā)出的HCl消耗NaOH,使測量值偏大??梢杂秒y揮發(fā)的稀硫酸代替鹽酸進(jìn)行該實(shí)驗(yàn)。
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