2019-2020年高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí) 第四章 第3講 硫及其化合物.doc

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2019-2020年高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí) 第四章 第3講 硫及其化合物 [考綱要求]　1.了解硫及其重要化合物的主要化學(xué)性質(zhì)及應(yīng)用。2.了解硫的氧化物對(duì)大氣的污染與防治。 1．硫單質(zhì)的性質(zhì)及應(yīng)用 (1)硫元素的存在形態(tài) 形態(tài)— (2)硫單質(zhì)的物理性質(zhì) 硫單質(zhì)俗稱硫黃，是一種淡黃色固體；不溶于水，微溶于酒精，易溶于CS2；有多種同素異形體，如單斜硫、斜方硫等。 (3)從化合價(jià)的角度認(rèn)識(shí)硫單質(zhì)的化學(xué)性質(zhì) O2 S 2．二氧化硫(SO2) (1)物理性質(zhì) 二氧化硫是無色，有刺激性氣味的有毒氣體，是大氣污染物之一；易溶于水，通常狀況下，1體積水溶解約40體積SO2。 (2)化學(xué)性質(zhì) 按要求完成下列方程式： SO2 3．三氧化硫(SO3) SO3在標(biāo)準(zhǔn)狀況下為無色、針狀晶體，能與水反應(yīng)：SO3＋H2O===H2SO4，放出大量的熱，SO3是酸性氧化物，它跟堿性氧化物或堿都能反應(yīng)生成硫酸鹽。 4．硫的氧化物的污染與治理 (1)來源：含硫化石燃料的燃燒及金屬礦物的冶煉等。 (2)危害：危害人體健康，形成酸雨(pH小于5.6)。 (3)治理：燃煤脫硫，改進(jìn)燃燒技術(shù)。 (4)硫酸型酸雨的形成途徑有兩個(gè)： 途徑1：空氣中飄塵的催化作用，使2SO2＋O22SO3、SO3＋H2O===H2SO4。 途徑2：SO2＋H2OH2SO3、2H2SO3＋O2===2H2SO4。 深度思考 1．如何洗滌附著在試管內(nèi)壁上的硫？ 答案　硫單質(zhì)易溶于CS2且可以與熱的強(qiáng)堿液反應(yīng)：3S＋6NaOH2Na2S＋Na2SO3＋3H2O。所以當(dāng)試管壁上沾有單質(zhì)硫時(shí)，可用CS2或熱的強(qiáng)堿液洗滌。 2．哪些事實(shí)能說明硫的氧化性比Cl2的氧化性弱？ 答案?、倥cFe反應(yīng)，產(chǎn)物中Fe的價(jià)態(tài)不同：Fe＋SFeS(Fe為＋2價(jià))，2Fe＋3Cl22FeCl3(Fe為＋3價(jià))。②利用置換反應(yīng)：H2S＋Cl2===S↓＋2HCl。 3．將SO2分別通入下表所列的溶液中，回答有關(guān)問題。 反應(yīng)物 溴水 酸性 KMnO4 溶液 氫硫酸 (H2S溶液) 滴有酚酞的 NaOH溶液 石蕊 溶液 品紅 溶液 反應(yīng)現(xiàn)象 褪色 褪色 有淡黃色 沉淀生成 褪色 變紅 褪色 SO2的 性質(zhì) 還原性 還原性 氧化性 酸性氧化 物的通性 酸性氧化 物的通性 漂白性 解析?、賁O2可使品紅或某些有機(jī)色質(zhì)褪色，發(fā)生的是化合反應(yīng)，并且生成的無色化合物不穩(wěn)定，易分解。 ②SO2使滴有酚酞的NaOH溶液褪色，是因?yàn)镾O2是酸性氧化物；SO2使溴水、酸性KMnO4溶液褪色，是利用SO2的還原性。 題組一　SO2性質(zhì)的多重性 1．關(guān)于SO2的敘述中正確的是(　　) A．SO2通入氯水后，溶液褪色，酸性減弱 B．是酸性氧化物，溶于水得穩(wěn)定的亞硫酸 C．SO2氣體通入NaOH溶液一定得到Na2SO3 D．S、SO2、SiO2三種物質(zhì)均能與NaOH溶液反應(yīng)，各自又能與某些酸反應(yīng) 答案　D 解析　A項(xiàng)中，Cl2＋2H2O＋SO2===2HCl＋H2SO4，酸性增強(qiáng)；B項(xiàng)中，亞硫酸不穩(wěn)定易分解；C項(xiàng)，通入SO2的量不同，產(chǎn)物可能是Na2SO3，也可能是NaHSO3，還可能是二者的混合物；D項(xiàng)，S和SO2都能和硝酸反應(yīng)，SiO2能和氫氟酸反應(yīng)。 2．下列說法正確的是(雙選)(　　) A．因?yàn)镾O2具有漂白性，所以它能使品紅溶液、溴水、酸性KMnO4溶液、石蕊溶液褪色 B．能使品紅溶液褪色的物質(zhì)不一定是SO2 C．SO2、漂白粉、活性炭、Na2O2都能使紅墨水褪色，但原理不都相同 D．等物質(zhì)的量的SO2和Cl2混合后通入裝有濕潤(rùn)的有色布條的集氣瓶中，漂白效果更好 答案　BC 解析　A項(xiàng)，SO2使溴水、酸性KMnO4溶液褪色是因?yàn)镾O2具有還原性，能使品紅溶液褪色是因?yàn)镾O2具有漂白性，SO2不能使石蕊溶液褪色；B項(xiàng)，能使品紅溶液褪色的物質(zhì)很多，不僅僅是SO2；C項(xiàng)，這些漂白劑的漂白原理不都相同；D項(xiàng)，SO2和Cl2等物質(zhì)的量混合后在溶液中發(fā)生反應(yīng)SO2＋Cl2＋2H2O===H2SO4＋2HCl，從而失去漂白能力。 3．如圖所示，利用培養(yǎng)皿探究SO2的性質(zhì)。實(shí)驗(yàn)時(shí)向Na2SO3固體上滴幾滴濃硫酸，立即用另一表面皿扣在上面。表中對(duì)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象的描述或解釋不正確的是(　　) 選項(xiàng) 實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象 解釋 A BaCl2溶液變渾濁 SO2與BaCl2溶液反應(yīng)產(chǎn)生了BaSO3沉淀 B Na2S溶液變渾濁 SO2與Na2S溶液反應(yīng)產(chǎn)生了S單質(zhì) C KMnO4溶液褪色 SO2具有還原性 D 品紅溶液褪色 SO2具有漂白性 答案　A 解析　SO2與BaCl2溶液不反應(yīng)；SO2溶于水生成H2SO3，進(jìn)而與Na2S溶液反應(yīng)生成S單質(zhì)。 4．在BaCl2溶液中通入SO2氣體，未見沉淀生成，若再通入下列四種氣體①Cl2?、贜H3?、跱O2?、蹾2S均會(huì)產(chǎn)生沉淀。 回答下列問題： (1)通入四種氣體時(shí)產(chǎn)生的沉淀分別是 ①______________________；②____________________； ③______________________；④____________________。 (2)用方程式表示①和④產(chǎn)生沉淀的原因 ①________________________________________________________________________； ②________________________________________________________________________。 答案　(1)①BaSO4?、贐aSO3　③BaSO4?、躍 (2)①SO2＋Cl2＋2H2O===SO＋2Cl－＋4H＋、SO＋Ba2＋===BaSO4↓(或SO2＋Cl2＋2H2O＋Ba2＋===BaSO4↓＋2Cl－＋4H＋) ②2H2S＋SO2===3S↓＋2H2O(或2H2S＋H2SO3===3S↓＋3H2O) 1．二氧化硫的復(fù)習(xí)方法 在復(fù)習(xí)二氧化硫的性質(zhì)時(shí)，要從以下幾個(gè)角度復(fù)習(xí)：(1)屬性：屬于酸性氧化物，所以具有酸性氧化物的通性，可類比CO2氣體的化學(xué)性質(zhì)，但應(yīng)注意與CO2的區(qū)別。(2)價(jià)態(tài)：二氧化硫中的硫?yàn)椋?價(jià)，處于中間價(jià)態(tài)，所以既能升，也能降，既具有氧化性，也具有還原性，但主要表現(xiàn)還原性。 (3)特性：漂白性。 2．常見的能用于漂白的物質(zhì)的比較 用于漂白 的物質(zhì) 實(shí)際參 與漂白 的物質(zhì) 漂白 原理 變化 類別 漂白 特點(diǎn) 能漂白 的物質(zhì) 活性炭 活性炭 吸附 漂白 物理 變化 物理漂白 不可逆 一般用于 溶液漂白 氯氣 (潮濕) 次氯酸 利用次氯酸的強(qiáng)氧化性進(jìn)行漂白 化學(xué) 變化 氧化還原漂白，不可逆 可以漂白所有有機(jī)色質(zhì) 次氯酸鹽 次氯酸 過氧化鈉 過氧 化氫 過氧化氫的強(qiáng)氧化性 化學(xué) 變化 氧化還原漂白，不可逆 可以漂白所有有機(jī)色質(zhì) 過氧化氫 二氧化硫 二氧化硫 二氧化硫與有色物質(zhì)化合生成不穩(wěn)定的無色物質(zhì) 化學(xué) 變化 非氧化還原漂白，可逆 具有選擇性，如品紅、棉、麻、草等 題組二　SO2與CO2的檢驗(yàn) 5．下列溶液能夠區(qū)別SO2和CO2氣體的是(　　) ①澄清的石灰水?、贖2S溶液　③酸性KMnO4溶液 ④氯水?、萜芳t溶液 A．①②③ B．②③④ C．除①以外 D．全部 答案　C 解析　SO2和CO2都屬于酸性氧化物，它們都能與石灰水反應(yīng)生成不溶性的鹽，所以不能利用這一性質(zhì)來區(qū)別SO2和CO2。SO2具有氧化性，能將H2S溶液氧化生成單質(zhì)硫(有淡黃色沉淀生成)；SO2也具有還原性，能被酸性KMnO4溶液和氯水氧化(溶液褪色)；SO2還具有漂白性，能使品紅溶液褪色。而CO2沒有這些性質(zhì)。所以可以用②、③、④、⑤來區(qū)別SO2和CO2。 6．下列實(shí)驗(yàn)中能證明某氣體為SO2的是(　　) ①使澄清石灰水變渾濁?、谑?jié)駶?rùn)的藍(lán)色石蕊試紙變紅 ③使品紅溶液褪色　④通入足量NaOH溶液中，再滴加BaCl2溶液，有白色沉淀生成，該沉淀溶于稀鹽酸?、萃ㄈ脘逅?，能使溴水褪色，再滴加Ba(NO3)2溶液有白色沉淀產(chǎn)生 A．都能證明 B．都不能證明 C．③④⑤均能證明 D．只有⑤能證明 答案　D 解析　CO2也能產(chǎn)生①④中的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象，酸性氣體一般都能使?jié)駶?rùn)的藍(lán)色石蕊試紙變紅，氯氣也能使品紅溶液褪色。實(shí)驗(yàn)⑤說明氣體有還原性，結(jié)合后續(xù)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象說明該氣體是SO2。 7.右圖是檢驗(yàn)?zāi)碂o色氣體A是SO2和CO2的混合氣體的裝置圖，按要求回答下列問題。 (1)B中加入的試劑是________，作用是__________________________________________。 (2)C中加入的試劑是__________，作用是________________________________________。 (3)D中加入的試劑是________，作用是__________________________________________。 (4)實(shí)驗(yàn)時(shí)，C中應(yīng)觀察到的現(xiàn)象是______________________________________________。 解題指導(dǎo)　一定要理解題意是檢驗(yàn)氣體成分，檢驗(yàn)二氧化硫用品紅溶液，吸收二氧化硫用酸性KMnO4溶液，檢驗(yàn)二氧化碳用澄清石灰水；在檢驗(yàn)二氧化碳之前，必須除盡二氧化硫，因?yàn)槎趸蛞材苁钩吻迨宜儨啙?。C裝置的作用是除去SO2并檢驗(yàn)SO2是否除盡，所以酸性高錳酸鉀溶液顏色變淺，但不能褪成無色，若褪成無色則不能證明二氧化硫已除盡。 答案　(1)品紅溶液　檢驗(yàn)SO2 (2)酸性KMnO4溶液　除去SO2并檢驗(yàn)SO2是否除盡 (3)澄清石灰水　檢驗(yàn)CO2 (4)酸性KMnO4溶液的顏色變淺但不褪成無色(或不褪色，或不褪成無色) 1．SO2鑒別的一般方法 (1)利用物理性質(zhì)鑒別 氣味：用標(biāo)準(zhǔn)的聞氣體氣味法，SO2有刺激性氣味。 (2)利用化學(xué)性質(zhì)鑒別 ①氧化性：與硫化氫氣體混合，有淡黃色固體生成。 ②還原性：將氣體通入稀氯水中，使氯水褪色；將氣體通入稀溴水中，使溴水褪色；將氣體通入酸性高錳酸鉀溶液中，酸性高錳酸鉀溶液褪色；將氣體通入氯化鐵溶液中，氯化鐵溶液由黃色變成淺綠色；將氣體通入硝酸鋇溶液中，產(chǎn)生沉淀。 (3)漂白性 將氣體通入品紅溶液中，能使品紅溶液褪色；加熱顏色又恢復(fù)。 2．檢驗(yàn)SO2和CO2同時(shí)存在的一般流程 SO2和CO2都可使澄清的石灰水變渾濁，檢驗(yàn)二者同時(shí)存在的一般流程為 流程設(shè)計(jì) 檢驗(yàn)SO2?除去SO2?檢驗(yàn)SO2是否除盡?檢驗(yàn)CO2 選用試劑 品紅溶液 酸性 KMnO4 溶液 品紅 溶液 澄清的 石灰水 預(yù)期現(xiàn)象 褪色 褪色 不褪色 變渾濁 注意　有時(shí)為簡(jiǎn)化裝置，可將除去SO2和檢驗(yàn)SO2是否除盡合并為一個(gè)裝置，用較濃的酸性KMnO4溶液，現(xiàn)象是酸性KMnO4溶液顏色變淺。(如本題組的7題C裝置的作用) 題組三　SO2對(duì)環(huán)境的污染及治理 8．(1)下列物質(zhì)中，可形成酸雨的是______。 A．二氧化硫 B．氟氯代烴 C．二氧化碳 D．甲烷 (2)現(xiàn)有以下幾種措施：①對(duì)燃燒煤時(shí)產(chǎn)生的尾氣進(jìn)行除硫處理；②少用原煤作燃料；③燃煤時(shí)鼓入足量空氣；④開發(fā)清潔能源。其中能減少酸雨產(chǎn)生的措施是______________________ __________________________________________________。 A．①②③ B．②③④ C．①②④ D．①③④ 答案　(1)A　(2)C 解析　(1)SO2溶于雨水生成亞硫酸，進(jìn)而被空氣中的氧氣氧化為硫酸，降落到地面即為酸雨；氟氯代烴破壞臭氧層；CO2、CH4均屬于溫室氣體，不能形成酸雨，故答案為A。(2)二氧化硫是形成酸雨的主要原因，而大氣中二氧化硫的主要來源之一是含硫燃料(包括煤、石油、天然氣等)的燃燒，所以減少酸雨的重要措施是對(duì)煤等燃料進(jìn)行脫硫處理，或者開發(fā)新能源來代替煤等燃料。 9．如圖所示是一種綜合處理SO2廢氣的工藝流程，若每步都完全反應(yīng)。下列說法正確的是(雙選)(　　) A．溶液B中發(fā)生的反應(yīng)為2SO2＋O2===2SO3 B．可用酸性高錳酸鉀溶液檢驗(yàn)溶液C中是否含有Fe2＋ C．由以上流程可推知氧化性：Fe3＋>O2>SO D．此工藝的優(yōu)點(diǎn)之一是物質(zhì)能循環(huán)利用 答案　BD 解析　本題以綜合處理SO2廢氣的工藝流程為載體，考查氧化還原反應(yīng)的相關(guān)知識(shí)。結(jié)合題中流程可以分析得出其中涉及2個(gè)反應(yīng)，依次為2Fe3＋＋SO2＋2H2O===2Fe2＋＋SO＋4H＋、4Fe2＋＋O2＋4H＋===4Fe3＋＋2H2O，故A錯(cuò)，同時(shí)由以上兩個(gè)氧化還原反應(yīng)方程式可知C錯(cuò)。 　四種常見的SO2尾氣處理方法 方法一：鈣基固硫法 為防治酸雨，工業(yè)上常用生石灰和含硫的煤混合后燃燒，燃燒時(shí)硫、生石灰、O2共同反應(yīng)生成硫酸鈣，從而使硫轉(zhuǎn)移到煤渣中，反應(yīng)原理為CaO＋SO2CaSO3,2CaSO3＋O22CaSO4，總反應(yīng)方程式為 2CaO＋2SO2＋O22CaSO4。 方法二：氨水脫硫法 該脫硫法采用噴霧吸收法，霧化的氨水與煙氣中的SO2直接接觸吸收SO2，其反應(yīng)的化學(xué)方程式為2NH3＋SO2＋H2O===(NH4)2SO3,2(NH4)2SO3＋O2===(NH4)2SO4。(或生成NH4HSO3，然后進(jìn)一步氧化) 方法三：鈉、堿脫硫法 鈉、堿脫硫法是用NaOH/Na2CO3吸收煙氣中的SO2，得到Na2SO3和NaHSO3，發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為2NaOH＋SO2===Na2SO3＋H2O，Na2CO3＋SO2===Na2SO3＋CO2，Na2SO3＋SO2＋H2O===2NaHSO3。 方法四：雙堿脫硫法 先利用燒堿吸收SO2，再利用熟石灰漿液進(jìn)行再生，再生后的NaOH堿液可循環(huán)使用，化學(xué)反應(yīng)原理為 ①吸收反應(yīng)：2NaOH＋SO2===Na2SO3＋H2O,2Na2SO3＋O2===2Na2SO4。 ②再生反應(yīng)：Na2SO3＋Ca(OH)2===CaSO3↓＋2NaOH，Na2SO4＋Ca(OH)2===CaSO4↓＋2NaOH。 考點(diǎn)二　硫酸　硫酸根離子的檢驗(yàn) 1．硫酸的物理性質(zhì) H2SO4是無色液體，能與水以任意比互溶，溶解時(shí)可放出大量的熱，濃H2SO4稀釋的方法是將濃H2SO4沿?zé)瓋?nèi)壁緩緩倒入水中并用玻璃棒不斷攪拌。 2．硫酸是強(qiáng)電解質(zhì)，寫出稀硫酸與下列物質(zhì)反應(yīng)的離子方程式： ①鐵：Fe＋2H＋===Fe2＋＋H2↑； ②MgO：MgO＋2H＋===Mg2＋＋H2O； ③Ba(OH)2：Ba2＋＋2OH－＋2H＋＋SO===BaSO4↓＋2H2O； ④Na2SO3：SO＋2H＋===H2O＋SO2↑； ⑤BaCl2：Ba2＋＋SO===BaSO4↓。 3．濃H2SO4的特性 (1)填寫下表 實(shí)驗(yàn) 實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象 硫酸的特性 少量膽礬加入濃硫酸中 藍(lán)色固體變白 吸水性 用玻璃棒蘸取濃硫酸滴在濾紙上 沾有濃H2SO4的濾紙變黑 脫水性 將銅片加入盛有濃硫酸的試管中加熱 銅片逐漸溶解，產(chǎn)生無色刺激性氣味的氣體 強(qiáng)氧化性 (2)分別寫出濃硫酸與Cu、C反應(yīng)的化學(xué)方程式： Cu＋2H2SO4(濃)CuSO4＋SO2↑＋2H2O、C＋2H2SO4(濃)CO2↑＋2SO2↑＋2H2O。 (3)常溫下，鐵、鋁遇濃H2SO4可用鋁槽車運(yùn)輸濃H2SO4。 4．SO的檢驗(yàn) 檢驗(yàn)SO的正確操作方法：被檢液取清液有無白色沉淀(判斷有無SO) 先加稀鹽酸的目的是防止CO、SO、Ag＋干擾，再加BaCl2溶液，有白色沉淀產(chǎn)生，可能發(fā)生反應(yīng)的離子方程式：CO＋2H＋===CO2↑＋H2O、SO＋2H＋===SO2↑＋H2O、Ag＋＋Cl－===AgCl↓、Ba2＋＋SO===BaSO4↓。 深度思考 1．下表是鑒別濃硫酸和稀硫酸的方法，請(qǐng)將實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象填入下表： 濃硫酸 稀硫酸 物理 性質(zhì) 加水 放出大量熱 無明顯變化 觀狀態(tài) 油狀液體 液態(tài) 密度 ρ濃H2SO4>ρ稀H2SO4 化學(xué) 性質(zhì) 鐵片 無明顯變化(鈍化) 鐵片逐漸溶解，并產(chǎn)生無色氣體 銅片(加熱) 銅片溶解，產(chǎn)生無色氣體 不反應(yīng) 白紙 變黑 無明顯變化 膽礬 藍(lán)色變白 膽礬溶解形成藍(lán)色溶液 2.將64 g銅箔加入到盛有含2 mol H2SO4的濃H2SO4試管中加熱。 (1)銅箔能否完全溶解？請(qǐng)解釋原因。 (2)在反應(yīng)后的溶液中再加入少量硝酸鈉晶體，銅箔表面又有氣泡冒出，其原因?yàn)開_______________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 答案　(1)不能，因?yàn)殡S著反應(yīng)的進(jìn)行，濃H2SO4變?yōu)橄2SO4，反應(yīng)停止。 (2)H＋與NO又能氧化銅片，發(fā)生反應(yīng)3Cu＋2NO＋8H＋===3Cu2＋＋2NO↑＋4H2O 題組一　硫酸的性質(zhì)及應(yīng)用 1．硫酸廠有一輛存放過濃硫酸的鐵槽車。某工人違反操作規(guī)程，邊吸煙邊用水沖洗鐵槽車，結(jié)果發(fā)生了爆炸。下列對(duì)引起爆炸的原因說法正確的是(　　) A．濃硫酸遇明火爆炸 B．濃硫酸遇水發(fā)熱爆炸 C．鐵與水(常溫下)反應(yīng)產(chǎn)生的氧化物爆炸 D．稀釋后的硫酸與鐵反應(yīng)產(chǎn)生的氫氣在空氣中遇明火而爆炸 答案　D 解析　存放過濃硫酸的鐵槽車，用水沖洗，稀釋后的硫酸與鐵反應(yīng)產(chǎn)生氫氣，氫氣與空氣混合，達(dá)到爆炸極限，遇到吸煙時(shí)的明火發(fā)生爆炸，D項(xiàng)正確。 2．以下每個(gè)選項(xiàng)中的兩組物質(zhì)都能反應(yīng)，且能放出同一種氣體的是(　　) A．銅與稀硫酸，銅與濃硫酸 B．鐵與稀硫酸，鐵與濃硫酸 C．硫化鈉與稀硫酸，亞硫酸鈉與稀硫酸 D．硫化鈉與稀硫酸，硫化鈉與稀鹽酸 答案　D 解析　銅與稀硫酸不反應(yīng)，A項(xiàng)錯(cuò)誤；鐵與稀硫酸反應(yīng)生成的氣體為氫氣，鐵與濃硫酸反應(yīng)生成的氣體為二氧化硫，B項(xiàng)錯(cuò)誤；硫化鈉與稀硫酸反應(yīng)生成的氣體為硫化氫，亞硫酸鈉與稀硫酸反應(yīng)生成的氣體為二氧化硫，C項(xiàng)錯(cuò)誤。 3．硫酸是中學(xué)化學(xué)實(shí)驗(yàn)室的常見藥品，其性質(zhì)有①酸性　②吸水性?、勖撍浴、軓?qiáng)氧化性?、荽呋饔茫?qǐng)將序號(hào)填在相應(yīng)的橫線上： (1)鋅和稀H2SO4制H2________； (2)濃硫酸作干燥劑________； (3)濃硫酸與蔗糖的炭化實(shí)驗(yàn)(黑面包實(shí)驗(yàn))________； (4)實(shí)驗(yàn)室用乙醇和冰醋酸制取乙酸乙酯________； (5)乙酸乙酯的水解________； (6)纖維素的水解________； (7)濃硫酸與銅的反應(yīng)________； (8)濃硫酸使?jié)駶?rùn)石蕊試紙變紅，后來又變黑________。 答案　(1)①　(2)②　(3)②③④　(4)②⑤　(5)⑤ (6)⑤　(7)①④　(8)①③ 1．濃流酸的性質(zhì)及應(yīng)用 熟記濃硫酸的五大性質(zhì)(強(qiáng)氧化性、脫水性、吸水性、酸性和難揮發(fā)性)及它們的應(yīng)用，特別是濃硫酸的強(qiáng)氧化性、脫水性和吸水性，重點(diǎn)是濃硫酸的強(qiáng)氧化性。 2．理清濃硫酸的脫水性和吸水性的區(qū)別 (1)吸水性：濃硫酸能吸收物質(zhì)中游離的水，可用作干燥劑。 (2)脫水性：濃硫酸可將有機(jī)物中的H、O以2∶1比例脫去。 3．注意“量變”引起的“質(zhì)變” 在理解濃硫酸與銅、鋅、鐵、鋁以及與碳、硫等反應(yīng)時(shí)，我們要?jiǎng)討B(tài)地看待反應(yīng)過程，例如在濃硫酸與銅的反應(yīng)中，開始是濃硫酸，但隨著反應(yīng)的進(jìn)行硫酸的濃度逐漸減小，最后變成了稀硫酸，稀硫酸與銅不反應(yīng)。 題組二　SO的檢驗(yàn) 4．用下面的方案進(jìn)行某些離子的檢驗(yàn)，其中方案設(shè)計(jì)最嚴(yán)密的是(　　) A．檢驗(yàn)試液中的SO：試液無沉淀白色沉淀 B．檢驗(yàn)試液中的SO：試液無沉淀白色沉淀 C．檢驗(yàn)試液中的I－：試液深黃色溶液深黃色溶液 D．檢驗(yàn)試液中的CO：試液白色沉淀沉淀溶解 答案　B 解析　A選項(xiàng)中先加入稀硝酸，如果溶液中沒有SO，而存在SO，硝酸可能將SO氧化成SO，最終也會(huì)出現(xiàn)白色沉淀，A選項(xiàng)錯(cuò)誤；B選項(xiàng)中先加入足量稀鹽酸，可以排除SO、Ag＋等離子的干擾，然后加入BaCl2溶液產(chǎn)生白色沉淀，說明原溶液中存在SO，B選項(xiàng)正確；如果溶液中存在I－，I－具有還原性，被過氧化氫氧化為碘單質(zhì)，碘單質(zhì)遇淀粉溶液顯藍(lán)色，但是C選項(xiàng)中最終溶液沒有變藍(lán)色，故C選項(xiàng)錯(cuò)誤；D選項(xiàng)中如果存在SO，也會(huì)出現(xiàn)相同的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象，故D選項(xiàng)錯(cuò)誤。 5．對(duì)某酸性溶液(可能含有Br－、SO、H2SO3、NH)分別進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)： ①加熱時(shí)放出的氣體可以使品紅溶液褪色； ②加堿調(diào)至堿性后，加熱時(shí)放出的氣體可以使?jié)櫇竦募t色石蕊試紙變藍(lán)； ③加入氯水時(shí)，溶液略顯黃色，再加入BaCl2溶液，產(chǎn)生的白色沉淀不溶于稀硝酸。 對(duì)于下列物質(zhì)不能確認(rèn)其在原溶液中是否存在的是(　　) A．Br－ B．SO C．H2SO3 D．NH 答案　B 解析?、偌訜釙r(shí)放出的氣體可以使品紅溶液褪色，則溶液中一定含有H2SO3，因H2SO3不穩(wěn)定，分解產(chǎn)生的SO2可使品紅溶液褪色。②加堿加熱后，產(chǎn)生使?jié)櫇竦募t色石蕊試紙變藍(lán)的氣體，即有NH3產(chǎn)生，說明溶液中一定含有NH。③加入氯水時(shí)溶液顯黃色，說明原溶液中含有Br－，再加BaCl2有白色不溶于稀HNO3的沉淀生成，說明此時(shí)溶液中含SO，但可能是原溶液含有的，也可能是氯水氧化H2SO3產(chǎn)生的，故不能確定的為SO。 SO檢驗(yàn)的易錯(cuò)點(diǎn) 1．只加可溶性鋇鹽，不酸化。誤將CO、PO、SO等干擾離子判斷成SO。因上述離子會(huì)產(chǎn)生BaCO3、Ba3(PO4)2、BaSO3白色沉淀。 2．誤將Ag＋、Pb2＋判斷成SO。如向待測(cè)液中滴加BaCl2溶液，再加稀鹽酸有白色沉淀便斷定含SO。其錯(cuò)誤是未注意溶液中不含SO，而含Ag＋或Pb2＋時(shí)也會(huì)產(chǎn)生同樣的現(xiàn)象：Ag＋＋Cl－===AgCl↓(白色)，Pb2＋＋2Cl－===PbCl2↓(白色)。 3．誤將SO判斷成SO。如向待測(cè)液中滴加用稀鹽酸酸化的Ba(NO3)2溶液生成白色沉淀，便誤以為有SO。該錯(cuò)誤是未注意NO具有強(qiáng)氧化性，在酸性環(huán)境中發(fā)生反應(yīng)：Ba2＋＋SO===BaSO3↓(白色)，3BaSO3＋2H＋＋2NO===3BaSO4↓(白色)＋2NO↑＋H2O。 考點(diǎn)三　硫及其化合物的綜合應(yīng)用 1．硫及其化合物的轉(zhuǎn)化關(guān)系 SO2、SO3是酸性氧化物，H2SO3、H2SO4是酸，物質(zhì)的類別可以幫助我們理解它們的性質(zhì)。相同價(jià)態(tài)的不同含硫化合物間是通過酸堿反應(yīng)規(guī)律聯(lián)系在一起的。如： SO2H2SO3NaHSO3Na2SO3 2．當(dāng)硫元素的化合價(jià)升高或降低時(shí)，一般升高或降低到其相鄰的價(jià)態(tài)，即臺(tái)階式升降 如：H2 O2O3 3．相鄰價(jià)態(tài)的微粒不發(fā)生氧化還原反應(yīng) 如S和H2S、S和SO2、SO2和濃硫酸之間不發(fā)生氧化還原反應(yīng)。 4．含硫物質(zhì)的連續(xù)氧化 硫元素 題組一　物質(zhì)推斷與性質(zhì)應(yīng)用 1．右圖表示某固態(tài) 單質(zhì)A及其化合物之間的轉(zhuǎn)化關(guān)系(某些產(chǎn)物和反應(yīng)條件已略去)?；衔顱在常溫常壓下為氣體，B和C的相對(duì)分子質(zhì)量之比為4∶5，化合物D是重要的工業(yè)原料。 (1)寫出A在加熱條件下與H2反應(yīng)的化學(xué)方程式： ________________________________________________________________________。 (2)寫出E與A的氫化物反應(yīng)生成A的化學(xué)方程式： ________________________________________________________________________。 (3)寫出一個(gè)由D生成B的化學(xué)方程式： ________________________________________________________________________。 (4)將5 mL 0.10 molL－1的E溶液與10 mL 0.10 molL－1的NaOH溶液混合。 ①寫出反應(yīng)的離子方程式：___________________________________________________； ②反應(yīng)后溶液的pH________7(填“大于”、“小于”或“等于”)，理由是________________________________________________________________________； ③加熱反應(yīng)后的溶液，其pH________(填“增大”、“不變”或“減小”)，理由是________________________________________________________________________。 答案　(1)S＋H2H2S (2)H2SO3＋2H2S===3S↓＋3H2O (3)C＋2H2SO4(濃)CO2↑＋2SO2↑＋2H2O(其他合理答案也可) (4)①H2SO3＋2OH－===SO＋2H2O ②大于　Na2SO3是強(qiáng)堿弱酸鹽，水解后溶液呈堿性 ③增大　水解是吸熱反應(yīng)，加熱使SO水解程度增大，因而pH增大 解析　常見的固體單質(zhì)除了金屬之外還有B、C、Si、P、S、I2，而能在空氣中反應(yīng)生成氣體化合物的只有C、S。由A在加熱條件下可與氫氣反應(yīng)，B、C的相對(duì)分子質(zhì)量之比為4∶5，確定A是單質(zhì)硫，因?yàn)镾O2和SO3的相對(duì)分子質(zhì)量之比恰為4∶5，硫酸是重要的工業(yè)原料，化合物E應(yīng)為H2SO3。將5 mL 0.10 molL－1的E(H2SO3)溶液與10 mL 0.10 molL－1的NaOH溶液混合，二者恰好完全反應(yīng)，所得溶液為Na2SO3溶液；由于SO＋H2OHSO＋OH－，所以溶液顯堿性。根據(jù)水解的特點(diǎn)可知加熱溶液可以促進(jìn)水解。 題組二　含硫化合物的性質(zhì)實(shí)驗(yàn) 2．某化學(xué)興趣小組為探究SO2的性質(zhì)，按如圖所示裝置進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。 請(qǐng)回答下列問題： (1)裝置A中盛放亞硫酸鈉的儀器名稱是________，其中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為________________________________________________________________________。 (2)實(shí)驗(yàn)過程中，裝置B、C中發(fā)生的現(xiàn)象分別是_____________________________________ ______________、_________________________________________________________； 這些現(xiàn)象分別說明SO2具有的性質(zhì)是________________和________________；裝置B中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為____________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (3)裝置D的目的是探究SO2與品紅反應(yīng)的可逆性，請(qǐng)寫出實(shí)驗(yàn)操作及現(xiàn)象________________________________________________________________________。 (4)尾氣可采用________溶液吸收。 答案　(1)蒸餾燒瓶　Na2SO3＋H2SO4(濃)===Na2SO4＋SO2↑＋H2O (2)溶液由紫紅色變?yōu)闊o色　無色溶液中出現(xiàn)黃色渾濁　還原性　氧化性　5SO2＋2MnO＋2H2O===2Mn2＋＋5SO＋4H＋ (3)品紅溶液褪色后，關(guān)閉分液漏斗的活塞，點(diǎn)燃酒精燈加熱，溶液恢復(fù)為紅色 (4)NaOH(答案合理即可) 解析　(1)裝置A中盛放亞硫酸鈉的儀器帶有支管，因此是蒸餾燒瓶(注意與圓底燒瓶的區(qū)別)。(2)由于SO2中S的價(jià)態(tài)處于中間價(jià)態(tài)，故既有氧化性又有還原性，所以通過酸性KMnO4溶液時(shí)被氧化，酸性KMnO4溶液被還原，溶液顏色由紫紅色變?yōu)闊o色；通過Na2S溶液時(shí)，SO2體現(xiàn)氧化性，發(fā)生歸中反應(yīng)，生成單質(zhì)硫，可看到無色溶液中出現(xiàn)黃色渾濁。(3)SO2漂白品紅是可逆的，加熱褪色后的溶液又會(huì)恢復(fù)為紅色。(4)吸收酸性氣體SO2應(yīng)使用堿性溶液，如NaOH溶液。 3．某興趣小組在實(shí)驗(yàn)室用銅和硫酸為原料，采用多種方法制取硫酸銅，制備方法如下： 方法一 (1)濃硫酸試劑瓶上適合貼上的標(biāo)簽是________(填序號(hào))。 (2)甲同學(xué)取6.4 g銅片和10 mL 18 molL－1濃硫酸，放在試管中共熱時(shí)發(fā)現(xiàn)，銅與熱的濃硫酸反應(yīng)后并沒有得到預(yù)期的藍(lán)色溶液，而是在試管底部看到灰白色沉淀。甲同學(xué)為了驗(yàn)證其中灰白色沉淀的主要成分，設(shè)計(jì)下列實(shí)驗(yàn)： 實(shí)驗(yàn)步驟：傾倒掉上層液體后，向所得灰白色的固體中加入適量蒸餾水，邊加邊攪拌。 實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象：__________________________________________________________________。 實(shí)驗(yàn)結(jié)論：所得灰白色固體的化學(xué)式為__________。 (3)乙還觀察到加熱過程中，試管內(nèi)壁上部析出少量淡黃色固體物質(zhì)，持續(xù)加熱，淡黃色固體物質(zhì)又慢慢地溶于濃硫酸而消失。淡黃色固體消失的原因是(用化學(xué)方程式回答)________________________________________________________________________。 直到最后反應(yīng)完畢，發(fā)現(xiàn)試管中還有銅片剩余，乙根據(jù)自己所學(xué)的化學(xué)知識(shí)，認(rèn)為試管中還有硫酸剩余。他這樣認(rèn)為的理由是________________________________________________。 方法二 (4)丙同學(xué)認(rèn)為甲設(shè)計(jì)的實(shí)驗(yàn)方案不好，他自己設(shè)計(jì)的思路是2Cu＋O22CuO，CuO＋H2SO4===CuSO4＋H2O。 對(duì)比甲的方案，你認(rèn)為丙同學(xué)的優(yōu)點(diǎn)是①________________________________________； ②________________________________________________________________________。 方法三 (5)丁同學(xué)取一銅片和稀硫酸放在試管中，再向其中滴入雙氧水發(fā)現(xiàn)溶液逐漸呈藍(lán)色，寫出反應(yīng)的化學(xué)方程式_____________________________________________________________。 答案　(1)BD (2)灰白色物質(zhì)溶解，溶液變?yōu)樗{(lán)色　CuSO4 (3)S＋2H2SO4(濃)3SO2↑＋2H2O　隨著反應(yīng)的進(jìn)行，濃硫酸的濃度逐漸變小，溶液由濃變稀，稀硫酸不能與銅發(fā)生反應(yīng) (4)①產(chǎn)生等量的硫酸銅，消耗的硫酸更少?、诓划a(chǎn)生有毒氣體SO2 (5)H2SO4＋Cu＋H2O2===CuSO4＋2H2O 解析　(1)濃硫酸有強(qiáng)烈的腐蝕性和氧化性，故選B、D。 (2)濃硫酸有吸水性、脫水性，在試管底部看到的灰白色沉淀是濃硫酸與銅反應(yīng)生成的無水硫酸銅。 (3)反應(yīng)中生成的淡黃色固體是硫，持續(xù)加熱，硫被濃硫酸氧化。 (4)丙同學(xué)用H2SO4的量少，且沒有二氧化硫有毒氣體產(chǎn)生。 (5)銅片有還原性，能被氧化成銅離子，過氧化氫有氧化性能被還原為水，稀硫酸提供氫離子。 題組三　含硫化合物的性質(zhì)與重要物質(zhì)的制備 4．(xx海南，17)硫代硫酸鈉(Na2S2O3)可用做分析試劑及鞣革的還原劑，它受熱、遇酸易分解。工業(yè)上可用反應(yīng)：2Na2S＋Na2CO3＋4SO2===3Na2S2O3＋CO2 制得。實(shí)驗(yàn)室模擬該工業(yè)過程的裝置如圖所示?；卮鹣铝袉栴}： (1)b中反應(yīng)的離子方程式為______________________________________________________， c中試劑為____________。 (2)反應(yīng)開始后，c中先有渾濁產(chǎn)生，后又變澄清。此渾濁物是____________。 (3)d中的試劑為______________。 (4)實(shí)驗(yàn)中要控制SO2生成速率，可以采取的措施有 ________________________________________________________________________ _______________________________________________________________(寫出兩條)。 (5)為了保證硫代硫酸鈉的產(chǎn)量，實(shí)驗(yàn)中通入SO2不能過量，原因是________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 答案　(1)SO＋2H＋===SO2↑＋H2O或HSO＋H＋===SO2↑＋H2O　硫化鈉和碳酸鈉混合溶液 (2)硫 (3)NaOH溶液 (4)控制反應(yīng)溫度、調(diào)節(jié)酸的滴加速度(或調(diào)節(jié)酸的濃度等) (5)若SO2過量，溶液顯酸性，產(chǎn)物分解 解析　根據(jù)裝置圖可知，最左側(cè)裝置是制備SO2，中間裝置用來制備硫代硫酸鈉(Na2S2O3)，右側(cè)裝置是尾氣處理裝置(吸收SO2)。 (1)b用來制備SO2，實(shí)驗(yàn)室常用亞硫酸鈉(或亞硫酸氫鈉)和硫酸反應(yīng)生成二氧化硫、硫酸鈉和水，離子方程式為SO＋2H＋===SO2↑＋H2O或HSO＋H＋===SO2↑＋H2O；根據(jù)制取硫代硫酸鈉(Na2S2O3)的方程式2Na2S＋Na2CO3＋4SO2===3Na2S2O3＋CO2，可知c中試劑為硫化鈉和碳酸鈉混合溶液。 (2)因?yàn)镾O2具有氧化性，溶液中存在S2－，所以二者能發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成單質(zhì)S。 (3)d是尾氣處理裝置(吸收SO2)，所以d中盛放的試劑是NaOH溶液。 (4)控制SO2生成速率，可以采取控制反應(yīng)溫度、調(diào)節(jié)酸的滴加速度(或調(diào)節(jié)酸的濃度)的方法。 (5)硫代硫酸鈉(Na2S2O3)屬于強(qiáng)堿弱酸鹽，與酸容易發(fā)生反應(yīng)(S2O＋2H＋===S↓＋SO2↑＋H2O)，若SO2過量，則溶液顯酸性，硫代硫酸鈉(Na2S2O3)就發(fā)生反應(yīng)導(dǎo)致產(chǎn)品質(zhì)量減少。 題組四　含硫化合物的性質(zhì)與污染冶理 5．脫硫技術(shù)能有效控制SO2對(duì)空氣的污染。 (1)向煤中加入石灰石可減少燃燒產(chǎn)物中SO2的含量，該反應(yīng)的化學(xué)方程式是________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (2)海水呈弱堿性，主要含有Na＋、K＋、Ca2＋、Mg2＋、Cl－、SO、Br－、HCO等。含SO2的煙氣可利用海水脫硫，其工藝流程如圖所示： ①向曝氣池中通入空氣的目的是_________________________________________________ ________________________________________________________________________。 ②通入空氣后，曝氣池中的海水與天然海水相比，濃度有明顯不同的離子是________(填字母)。 a．Cl－ b．SO c．Br－ d．HCO (3)用NaOH溶液吸收煙氣中的SO2，將所得的Na2SO3溶液進(jìn)行電解，可得到NaOH，同時(shí)得到H2SO4，其原理如圖所示。(電極材料為石墨) ①圖中a極連接電源的______(填“正”或“負(fù)”)極，C口流出的物質(zhì)是________。 ②SO放電的電極反應(yīng)為________________________。 ③電解過程中陰極區(qū)堿性明顯增強(qiáng)，用平衡移動(dòng)的原理解釋堿性增強(qiáng)的原因：________________________________________________________________________。 答案　(1)2SO2＋O2＋2CaCO32CaSO4＋2CO2 (2)①將H2SO3、HSO等氧化為SO?、赽d (3)①負(fù)　硫酸　②SO－2e－＋H2O===SO＋2H＋ ③H2OH＋＋OH－，H＋在陰極放電生成H2，c(H＋)減小，水的電離平衡正向移動(dòng)，堿性增強(qiáng) 解析　(1)煤燃燒時(shí)，石灰石在高溫下分解產(chǎn)生CaO和CO2，CaO為堿性氧化物，可以與SO2、O2反應(yīng)生成CaSO4，該反應(yīng)的化學(xué)方程式是2SO2＋O2＋2CaCO32CaSO4＋2CO2。(2)SO2為酸性氧化物，海水呈弱堿性，曝氣池中通入空氣的目的是將SO、HSO等氧化。通入空氣后，溶液中SO的濃度增大，HCO的濃度減小。(3)電解Na2SO3溶液，根據(jù)圖示，a極連接電源的負(fù)極，C口流出的物質(zhì)是硫酸。陰極的電極反應(yīng)式為2H＋＋2e－===H2↑，陽極的電極反應(yīng)式為SO－2e－＋H2O===SO＋2H＋。電解過程中H＋在陰極放電生成H2，陰極區(qū)存在平衡H2OH＋＋OH－，c(H＋)減小，水的電離平衡正向移動(dòng)，堿性增強(qiáng)。 探究高考　明確考向 廣東五年高考 1．判斷正誤，正確的劃“√”，錯(cuò)誤的劃“” (1)用BaCl2溶液鑒別SO與SO(　　) (xx廣東理綜，9B) (2)濃硫酸有強(qiáng)氧化性，所以濃硫酸可用于干燥H2和CO(　　) (xx廣東理綜，12C) 答案　(1)　(2) 解析　(1)BaSO4、BaSO3均為白色沉淀。(2)濃硫酸作干燥劑是利用其吸水性。 2．下列措施或敘述不合理的是(　　) A．用SO2漂白紙漿和草帽辮(xx廣東理綜，11A) B．用硫酸清洗鍋爐中的水垢(xx廣東理綜，11B) C．將濃硫酸滴到蔗糖表面，固體變黑膨脹，說明濃硫酸有脫水性和強(qiáng)氧化性(xx廣東理綜，23A) D．Na2SO3與H2O2的反應(yīng)為氧化還原反應(yīng)(xx天津理綜，1B) 答案　B 解析　A項(xiàng)，SO2具有漂白性，可用來漂白紙漿和草帽辮，但不能用來漂白食品，正確；B項(xiàng)，H2SO4能和水垢反應(yīng)，但生成的CaSO4微溶，由一種微溶物轉(zhuǎn)化成另一種微溶物，并沒有被除去，應(yīng)選取鹽酸或醋酸，錯(cuò)誤；C項(xiàng)，蔗糖變黑，證明濃硫酸有脫水性；膨脹，說明有氣體生成，說明濃硫酸有強(qiáng)氧化性，正確；D項(xiàng)，Na2SO3中＋4價(jià)的硫元素被H2O2中－1價(jià)氧元素氧化，二者反應(yīng)為氧化還原反應(yīng)，正確。 各省市兩年高考 1．判斷正誤，正確的劃“√”，錯(cuò)誤的劃“” (1)SO2使溴水褪色與乙烯使KMnO4溶液褪色的原理相同(　　) (xx大綱全國(guó)卷，8A) (2)用KOH溶液鑒別SO3(g)和SO2(　　) (xx重慶理綜，2A) (3)二氧化硫可廣泛用于食品的增白(　　) (xx四川理綜，1A) (4)Na2S2O3溶液中加入稀硫酸的離子方程式：2S2O＋4H＋===SO＋3S↓＋2H2O(　　) (xx四川理綜，3D) 答案　(1)√　(2)　(3)　(4) 解析　(1)都是氧化還原反應(yīng)。(2)氫氧化鉀與二氧化硫和三氧化硫都能反應(yīng)，而且都沒有現(xiàn)象，因此不能用氫氧化鉀溶液鑒別。(3)SO2對(duì)人體有害，屬有毒物質(zhì)，錯(cuò)誤。(4)反應(yīng)產(chǎn)物應(yīng)為SO2、S、H2O，錯(cuò)誤。 2．[xx福建理綜，25(1)(2)(3)(4)(5)]焦亞硫酸鈉(Na2S2O5)是常用的食品抗氧化劑之一。某研究小組進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)： 實(shí)驗(yàn)一　焦亞硫酸鈉的制取 采用下圖裝置(實(shí)驗(yàn)前已除盡裝置內(nèi)的空氣)制取Na2S2O5。裝置Ⅱ中有Na2S2O5晶體析出，發(fā)生的反應(yīng)為Na2SO3＋SO2===Na2S2O5。 (1)裝置Ⅰ中產(chǎn)生氣體的化學(xué)方程式為_________________________________________。 (2)要從裝置Ⅱ中獲得已析出的晶體，可采取的分離方法是_________________________ _______________________________________________________________________________________________________________________。 (3)裝置Ⅲ用于處理尾氣，可選用的最合理裝置(夾持儀器已略去)為__________(填序號(hào))。 實(shí)驗(yàn)二　焦亞硫酸鈉的性質(zhì) Na2S2O5溶于水即生成NaHSO3。 (4)證明NaHSO3溶液中HSO的電離程度大于水解程度，可采用的實(shí)驗(yàn)方法是________(填序號(hào))。 a．測(cè)定溶液的pH b．加入Ba(OH)2溶液 c．加入鹽酸 d．加入品紅溶液 e．用藍(lán)色石蕊試紙檢測(cè) (5)檢驗(yàn)Na2S2O5晶體在空氣中已被氧化的實(shí)驗(yàn)方案是__________。 答案　(1)Na2SO3＋H2SO4(濃)===Na2SO4＋SO2↑＋H2O(或Na2SO3＋2H2SO4(濃)===2NaHSO4＋SO2↑＋H2O) (2)過濾　(3)d　(4)ae (5)取少量Na2S2O5晶體于試管中，加適量水溶解，滴加足量鹽酸，振蕩，再滴入氯化鋇溶液，有白色沉淀生成 解析　(1)裝置Ⅰ中發(fā)生的是實(shí)驗(yàn)室制備SO2的反應(yīng)，采用的原理是強(qiáng)酸制備弱酸，故化學(xué)方程式為Na2SO3＋H2SO4(濃)===Na2SO4＋SO2↑＋H2O。 (2)將焦亞硫酸鈉晶體從溶液中分離出來應(yīng)該采取過濾的方法。 (3)實(shí)驗(yàn)產(chǎn)生的尾氣主要是SO2氣體，a裝置是密閉的環(huán)境，SO2通不進(jìn)去，b裝置中食鹽水吸收SO2的效果不如d好，且易引起倒吸，c裝置濃H2SO4不吸收SO2，SO2是一種酸性氧化物，因此用NaOH溶液吸收最好，且d裝置還不易引起倒吸。 (4)HSO發(fā)生電離：HSOH＋＋SO，同時(shí)會(huì)發(fā)生水解：HSO＋H2OH2SO3＋OH－，若HSO的電離大于HSO的水解，則溶液顯酸性，故答案a、e正確。 (5)Na2S2O5中S元素的化合價(jià)為＋4價(jià)，因此在空氣中易被氧化為＋6價(jià)的SO，因此本題就轉(zhuǎn)化為SO的檢驗(yàn)，故取少量固體先加鹽酸酸化，排除其他離子的干擾，再加BaCl2溶液，看是否有白色沉淀產(chǎn)生即可。 3．(xx四川理綜，9)硫代硫酸鈉是一種重要的化工產(chǎn)品。某興趣小組擬制備硫代硫酸鈉晶體(Na2S2O35H2O)。 Ⅰ.[查閱資料] (1)Na2S2O35H2O是無色透明晶體，易溶于水，其稀溶液與BaCl2溶液混合無沉淀生成。 (2)向Na2CO3和Na2S混合溶液中通入SO2可制得Na2S2O3，所得產(chǎn)品常含有少量Na2SO3和Na2SO4。 (3)Na2SO3易被氧化；BaSO3難溶于水，可溶于稀HCl。 Ⅱ.[制備產(chǎn)品] 實(shí)驗(yàn)裝置如圖所示(省略夾持裝置)： 實(shí)驗(yàn)步驟： (1)檢查裝置氣密性，按圖示加入試劑。 儀器a的名稱是________；E中的試劑是________(選填下列字母編號(hào))。 A．稀H2SO4 B．NaOH溶液 C．飽和NaHSO3溶液 (2)先向C中燒瓶加入Na2S和Na2CO3混合溶液，再向A中燒瓶滴加濃H2SO4。 (3)待Na2S和Na2CO3完全消耗后，結(jié)束反應(yīng)。過濾C中混合物，濾液經(jīng)__________(填寫操作名稱)、結(jié)晶、過濾、洗滌、干燥，得到產(chǎn)品。 Ⅲ.[探究與反思] (1)為驗(yàn)證產(chǎn)品中含有Na2SO3和Na2SO4，該小組設(shè)計(jì)了以下實(shí)驗(yàn)方案，請(qǐng)將方案補(bǔ)充完整。 (所需試劑從稀HNO3、稀H2SO4、稀HCl、蒸餾水中選擇) 取適量產(chǎn)品配成稀溶液，滴加足量BaCl2溶液，有白色沉淀生成，________________，若沉淀未完全溶解，并有刺激性氣味的氣體產(chǎn)生，則可確定產(chǎn)品中含有Na2SO3和Na2SO4。 (2)為減少裝置C中生成Na2SO4的量，在不改變?cè)醒b置的基礎(chǔ)上對(duì)實(shí)驗(yàn)步驟(2)進(jìn)行了改進(jìn)，改進(jìn)后的操作是 ________________________________________________________________________。 (3)Na2S2O35H2O的溶解度隨溫度升高顯著增大，所得產(chǎn)品通過________________方法提純。 答案?、?(1)分液漏斗　B　(3)蒸發(fā) Ⅲ.(1)過濾，用蒸餾水洗滌沉淀，向沉淀中加入足量稀HCl (2)先向A中燒瓶滴加濃H2SO4，產(chǎn)生的氣體將裝置中空氣排盡后，再向C中燒瓶加入Na2S和Na2CO3混合溶液 (3)重結(jié)晶 解析?、?(1)儀器a有活塞，故a為分液漏斗；在A裝置中產(chǎn)生污染環(huán)境的氣體SO2，故E裝置用于處理未反應(yīng)的SO2，在給定的三種溶液中，只有NaOH溶液能吸收SO2。(3)從溶液中得到晶體的操作包括蒸發(fā)、結(jié)晶、過濾、洗滌、干燥這五步。 Ⅲ.(1)根據(jù)Ⅰ中(3)可知BaSO3可溶于HCl，而BaSO4難溶于HCl，則在配制的稀溶液中加入BaCl2溶液后，將生成的沉淀過濾、洗滌后，向沉淀中加入HCl，沉淀未完全溶解，說明溶液中含有SO，沉淀溶解的部分生成了刺激性氣味的氣體為SO2，則沉淀中含有BaSO3，故原溶 液中含有SO。(2)由Ⅰ(3)可知Na2SO3易被氧化，故裝置中的氧氣能將Na2SO3氧化，為了減少Na2SO4的生成量，應(yīng)先將裝置中的空氣排盡，可先用A裝置中生成的SO2將裝置中的空氣排盡。(3)因?yàn)榱虼蛩徕c的溶解度隨溫度升高而顯著增大，故可采用重結(jié)晶法將其提純。 練出高分 一、單項(xiàng)選擇題 1．下列關(guān)于硫及其化合物的說法中正確的是(　　) A．自然界中不存在游離態(tài)的硫 B．二氧化硫的排放會(huì)導(dǎo)致光化學(xué)煙霧的產(chǎn)生 C．二氧化硫能使滴有酚酞的氫氧化鈉溶液褪色，體現(xiàn)了其漂白性 D．濃硫酸可用來干燥SO2、CO、Cl2等氣體 答案　D 解析　自然界中存在游離態(tài)的硫；排放二氧化硫會(huì)污染空氣，形成酸雨，但不會(huì)導(dǎo)致光化學(xué)煙霧產(chǎn)生；二氧化硫能使滴有酚酞的氫氧化鈉溶液褪色，體現(xiàn)了酸性氧化物的性質(zhì)；濃硫酸具有吸水性，可干燥SO2、CO、Cl2等氣體。 2．下列說法正確的是(　　) A．SO2和SO3都是酸性氧化物，二者的水溶液都是強(qiáng)酸 B．將銅片放入濃硫酸中，無明顯現(xiàn)象是因?yàn)殂~片發(fā)生了鈍化 C．硫粉在過量的純氧中燃燒可以生成大量的SO3 D．富含硫黃的礦物在工業(yè)上可用于制造硫酸 答案　D 解析　SO2溶于水形成亞硫酸，亞硫酸是弱酸，A項(xiàng)錯(cuò)誤；常溫下銅片和濃硫酸不反應(yīng)，加熱條件下才反應(yīng)，B項(xiàng)錯(cuò)誤；硫粉在過量的純氧中燃燒生成大量的SO2，C項(xiàng)錯(cuò)誤。 3．下列實(shí)驗(yàn)報(bào)告記錄的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象正確的是(　　) 答案　B 解析　SO2的水溶液呈酸性，使石蕊溶液顯紅色，但不能漂白石蕊溶液；SO2能漂白品紅溶液，使品紅溶液褪為無色；SO2的飽和溶液加入Ba(NO3)2溶液中，SO2被NO氧化為SO2－4，SO2－4與Ba2＋形成BaSO4沉淀；d試管中：SO2＋2NaOH===Na2SO3＋H2O，Na2SO3與BaCl2反應(yīng)生成BaSO3沉淀。 4．下列現(xiàn)象或事實(shí)可用同一原理解釋的是(　　) A．濃硫酸和濃鹽酸長(zhǎng)期暴露在空氣中濃度降低 B．SO2和FeSO4溶液使酸性高錳酸鉀的紫色褪去 C．漂白粉和水玻璃長(zhǎng)期暴露在空氣中變質(zhì) D．亞硫酸鈉溶液和氯化鋁溶液在空氣中