2018-2019版高中化學(xué) 專(zhuān)題4 分子空間結(jié)構(gòu)與物質(zhì)性質(zhì) 第二單元 配合物的形成和應(yīng)用 第2課時(shí)課件 蘇教版選修3.ppt
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第2課時(shí)配合物的性質(zhì)與應(yīng)用,專(zhuān)題4第二單元配合物的形成和應(yīng)用,[學(xué)習(xí)目標(biāo)定位]知道配合物的形成對(duì)物質(zhì)性質(zhì)的影響,會(huì)分析配合物在生活、生產(chǎn)和科學(xué)實(shí)驗(yàn)中的應(yīng)用。,,,新知導(dǎo)學(xué),達(dá)標(biāo)檢測(cè),內(nèi)容索引,新知導(dǎo)學(xué),1.顏色的改變當(dāng)簡(jiǎn)單離子形成配離子時(shí)其性質(zhì)往往有很大的差異。顏色發(fā)生變化就是一種常見(jiàn)的現(xiàn)象,據(jù)此可以判斷配離子是否生成。如Fe3+與SCN-在溶液中可生成配位數(shù)為1~6的鐵的硫氰酸根配離子(血紅色),反應(yīng)的離子方程式為。,Fe3++nSCN-===[Fe(SCN)n](3-n)+,一、配合物的形成對(duì)性質(zhì)的影響,2.溶解度的改變一些難溶于水的金屬氯化物、溴化物、碘化物、氰化物可以依次溶解于過(guò)量的Cl-、Br-、I-、CN-和氨中,形成可溶性的配合物。(1)如難溶的AgCl可溶于過(guò)量的濃鹽酸和氨水中,形成配合物,反應(yīng)的離子方程式分別為;。(2)Cu(OH)2沉淀易溶于氨水中,反應(yīng)的離子方程式為。,AgCl+HCl(濃)===[AgCl2]-+H+,AgCl+2NH3===[Ag(NH3)2]++Cl-,Cu(OH)2+4NH3H2O===[Cu(NH3)4]2++2OH-+4H2O,3.溶液的酸堿性強(qiáng)弱的改變氫氟酸是一種弱酸,若通入BF3或SiF4氣體,由于生成了HBF4、H2SiF6而使溶液成為強(qiáng)酸溶液。配位體與中心原子配合后,可以使其酸性或堿性增強(qiáng),如Cu(OH)2+4NH3H2O===[Cu(NH3)4]2++2OH-+4H2O堿性。4.穩(wěn)定性增強(qiáng)配合物具有一定的穩(wěn)定性,配合物中的配位鍵,配合物越穩(wěn)定。例如,血紅素中的Fe2+與CO分子形成的配位鍵比Fe2+與O2分子形成的配位鍵,因此血紅素中的Fe2+與CO分子結(jié)合后,就很難再與分子結(jié)合,血紅素失去輸送的功能,從而導(dǎo)致人體CO中毒。,增強(qiáng),越強(qiáng),O2,強(qiáng),氧氣,(1)中心原子和配位體之間通過(guò)配位鍵結(jié)合,一般很難電離。(2)配位鍵越強(qiáng),配合物越穩(wěn)定。當(dāng)中心原子相同時(shí),配合物的穩(wěn)定性與配位體的性質(zhì)有關(guān)。(3)配離子的電荷數(shù)=中心原子和配位體總電荷的代數(shù)和。,例1向下列配合物的水溶液中加入AgNO3溶液,不能生成AgCl沉淀的是A.[Co(NH3)4Cl2]ClB.[Co(NH3)3Cl3]C.[Co(NH3)6]Cl3D.[Co(NH3)5Cl]Cl2,解析在配合物中,內(nèi)界以配位鍵結(jié)合很牢固,難以在溶液中電離;而內(nèi)界和外界之間以離子鍵相結(jié)合,在溶液中能夠完全電離。不難看出A、C、D三項(xiàng)中配合物在水中均電離產(chǎn)生Cl-,而B(niǎo)項(xiàng)無(wú)外界離子,不能電離。,答案,解析,√,解析,例2向盛有少量氯化鈉溶液的試管中滴加少量硝酸銀溶液,生成白色沉淀;再向試管中滴加濃氨水,沉淀溶解。(1)寫(xiě)出上述實(shí)驗(yàn)中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式:①_________________________________;②______________________________________。,答案,NaCl+AgNO3===AgCl↓+NaNO3,AgCl+2NH3H2O===[Ag(NH3)2]Cl+2H2O,解析本題考查配合物的簡(jiǎn)單知識(shí)。氯化銀難溶于水,氯化鈉與硝酸銀在溶液里反應(yīng)生成的白色沉淀是氯化銀。由配合物[Ag(NH3)2]OH知,氯化銀溶于氨水的原因應(yīng)是生成了穩(wěn)定性更強(qiáng)的配合物[Ag(NH3)2]Cl。已知[Ag(NH3)2]OH讀作氫氧化二氨合銀,則[Ag(NH3)2]Cl應(yīng)讀作氯化二氨合銀。向Al3+、Ag+的混合溶液中滴加氨水至過(guò)量,發(fā)生化學(xué)反應(yīng):Al3++3NH3H2O===Al(OH)3↓+3NH,Ag++NH3H2O===AgOH↓+NH,AgOH+2NH3H2O===[Ag(NH3)2]++OH-+2H2O。,(2)在上述實(shí)驗(yàn)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)所涉及的物質(zhì)中,屬于配合物的是______________(寫(xiě)名稱(chēng))。(3)在上述實(shí)驗(yàn)中,生成白色沉淀的原因是___________________________________;白色沉淀溶解的原因是________________________________。(4)欲將混合在同一溶液中的Al3+、Ag+分離開(kāi)來(lái),可選擇一種試劑,它是_______。,答案,氯化二氨,合銀,AgCl難溶于水(或AgCl在水中溶,解度小),[Ag(NH3)2]Cl或[Ag(NH3)2]+更穩(wěn)定,濃氨水,1.檢驗(yàn)Fe3+常用的方法是什么?檢驗(yàn)有機(jī)物分子中含有醛基常用的試劑有哪些?,二、配合物的應(yīng)用,答案檢驗(yàn)Fe3+常用的方法:取待測(cè)溶液少許,加KSCN溶液,若溶液變?yōu)檠t色,則含有Fe3+。檢驗(yàn)醛基常用試劑:銀氨溶液或新制的氫氧化銅懸濁液。,答案,2.冶煉金的廢水不能任意排放,排放前必須處理。為什么?已知:提取Au的原理為4Au+8CN-+2H2O+O2===4[Au(CN)2]-+4OH-再用Zn還原成單質(zhì)金:Zn+2[Au(CN)2]-===2Au+[Zn(CN)4]2-。,答案煉金廢水中含有配合物[Au(CN)2]-和[Zn(CN)4]2-,它們可電離出有毒的CN-,當(dāng)H+與CN-結(jié)合生成HCN,毒性更強(qiáng),可導(dǎo)致魚(yú)類(lèi)等水生物死亡,因此不能任意排放。,答案,3.為什么Au不能溶于濃HNO3、濃HCl和濃H2SO4,但可溶于王水?,答案金能溶于王水是因?yàn)锳u與王水發(fā)生如下反應(yīng):Au+4HCl+HNO3===H[AuCl4]+NO↑+2H2O,答案,4.為什么工業(yè)水進(jìn)入鍋爐前都要用三聚磷酸鈉處理?,答案工業(yè)水中含有較多的Ca2+、Mg2+等離子,長(zhǎng)時(shí)間煮沸會(huì)生成水垢,加入三聚磷酸鈉(Na5P3O10)后三聚磷酸根離子可與Ca2+、Mg2+等離子結(jié)合生成可溶性穩(wěn)定配合物,可防止水垢的沉積,以確保鍋爐安全。,配合物的應(yīng)用(1)在實(shí)驗(yàn)研究中,人們常用形成配合物的方法來(lái)檢驗(yàn)金屬離子、分離物質(zhì)、定量測(cè)定物質(zhì)的組成。(2)在生產(chǎn)中,配合物被廣泛應(yīng)用于染色、電鍍、硬水軟化、金屬冶煉領(lǐng)域。(3)在許多尖端研究領(lǐng)域如激光材料、超導(dǎo)材料、抗癌藥物的研究、催化劑的研制等方面,配合物發(fā)揮的作用也越來(lái)越大。(4)配合物與生物固氮;許多酶的作用與其結(jié)構(gòu)中含有形成配位鍵的金屬離子有關(guān)。,例3向黃色的FeCl3溶液中加入無(wú)色的KSCN溶液,溶液變成血紅色。該反應(yīng)可以用方程式FeCl3+3KSCN===Fe(SCN)3+3KCl表示。(1)該反應(yīng)的類(lèi)型是___________,生成物中KCl既不是難溶物、難電離物質(zhì),也不是易揮發(fā)物質(zhì),則該反應(yīng)之所以能夠進(jìn)行是由于生成了________的Fe(SCN)3。(2)向上述血紅色溶液中繼續(xù)加入濃KSCN溶液,溶液血紅色加深,這是由于______(填字母)。a.與Fe3+配合的SCN-數(shù)目增多b.血紅色離子的數(shù)目增多c.血紅色離子的濃度增大,答案,解析,復(fù)分解反應(yīng),難電離,√,解析兩種化合物之間相互交換成分,生成另外兩種化合物的反應(yīng)是復(fù)分解反應(yīng)。該反應(yīng)進(jìn)行的條件為有氣體、沉淀或難電離物質(zhì)生成。顏色的深淺與有色物質(zhì)的濃度有關(guān)。,例4某配合物的摩爾質(zhì)量為260.6gmol-1,按質(zhì)量分?jǐn)?shù)計(jì),其中鉻元素占20.0%,氨占39.2%,氯元素占40.8%;取25.00mL濃度為0.0520molL-1的該配合物的水溶液用0.1210molL-1的AgNO3溶液滴定,達(dá)到終點(diǎn)時(shí),耗去AgNO3溶液32.50mL。滴加NaOH溶液使該化合物的溶液呈強(qiáng)堿性并加熱,未檢驗(yàn)到NH3的逸出。求該配合物的化學(xué)式。,答案,解析,解析可先根據(jù)鉻元素、氨、氯元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)求出它們?cè)谂浜衔镏械奈镔|(zhì)的量之比,再根據(jù)Cl-與Ag+的反應(yīng)求出處于外界的Cl-的數(shù)目,便可求出該配合物的化學(xué)式。,(1)生成配合物導(dǎo)致體系顏色的變化或物質(zhì)溶解度變化的情況常常用于離子(或物質(zhì))的檢驗(yàn)、分離某些混合物等。(2)確定配合物化學(xué)式的方法思路:確定各成分(離子、原子、分子)的物質(zhì)的量之比(依據(jù)方程式、關(guān)系式、電荷守恒、質(zhì)量守恒等)→確定各成分的位置。,學(xué)習(xí)小結(jié),達(dá)標(biāo)檢測(cè),1.在[Co(NH3)6]3+中,與中心原子形成配位鍵的原子是A.N原子B.H原子C.Co原子D.N、H兩種原子,答案,解析,√,解析在[Co(NH3)6]3+中,配位體是NH3,用N原子上的孤電子對(duì)與Co3+配位。,1,2,3,4,5,2.某物質(zhì)的實(shí)驗(yàn)式為PtCl42NH3,其水溶液不導(dǎo)電,加入AgNO3溶液也不產(chǎn)生沉淀,以強(qiáng)堿處理并沒(méi)有NH3放出,則關(guān)于此化合物的說(shuō)法中正確的是A.配合物中中心原子的電荷數(shù)和配位數(shù)均為6B.該配合物可能是平面正方形結(jié)構(gòu)C.Cl-和NH3分子均與Pt4+配位D.配合物中Cl-與Pt4+配位,而NH3分子與Pt4+不配位,答案,解析,√,1,2,3,4,5,1,2,3,4,5,解析在PtCl42NH3水溶液中加入AgNO3溶液無(wú)沉淀生成,以強(qiáng)堿處理無(wú)NH3放出,說(shuō)明Cl-、NH3均處于配合物的內(nèi)界,故該配合物中中心原子的配位數(shù)為6,電荷數(shù)為4,Cl-和NH3分子均與Pt4+配位,A、D錯(cuò)誤,C正確;因?yàn)榕湮惑w在中心原子周?chē)湮粫r(shí)采取對(duì)稱(chēng)分布狀態(tài)以達(dá)到能量上的穩(wěn)定狀態(tài),Pt4+配位數(shù)為6,則其立體構(gòu)型為八面體型,B錯(cuò)誤。,3.向含等物質(zhì)的量的[Co(NH3)4Cl2]Cl、[Co(NH3)6]Cl3、[Co(NH3)5Cl]Cl2的溶液中分別加入過(guò)量的AgNO3溶液,生成AgCl沉淀的質(zhì)量比是A.1∶2∶3B.2∶1∶3C.1∶3∶2D.3∶2∶1,答案,解析,√,解析在配合物外界中的Cl-易發(fā)生電離,電離后與AgNO3發(fā)生反應(yīng)Ag++Cl-===AgCl↓,而內(nèi)界中配離子難以電離,不與AgNO3反應(yīng)。,1,2,3,4,5,4.已知Zn(OH)2是一種兩性氫氧化物,若將溶液中的Zn2+和Al3+分離,下列試劑中最合適的是A.鹽酸B.硝酸C.氫氧化鈉溶液D.氨水,答案,解析,√,1,2,3,4,5,解析Zn2+和Al3+的分離:由于Zn(OH)2和Al(OH)3均為兩性氫氧化物,不能用酸、堿加以區(qū)分,但Zn2+可與過(guò)量氨水反應(yīng),生成[Zn(NH3)4]2+,Al3+無(wú)此性質(zhì),可選用氨水為試劑,生成沉淀Al(OH)3,保留在溶液中的離子為[Zn(NH3)4]2+。,5.無(wú)水CoCl2為深藍(lán)色,吸水后變?yōu)榉奂t色的水合物,水合物受熱后又變成無(wú)水CoCl2,故常在實(shí)驗(yàn)室中用作吸濕劑和空氣濕度指示劑。CoCl2+xH2OCoCl2xH2O深藍(lán)色粉紅色現(xiàn)有65g無(wú)水CoCl2,吸水后變成CoCl2xH2O119g。(1)水合物中x=____。,1,2,3,4,5,答案,解析,6,解析xH2O+CoCl2===CoCl2xH2OΔm131+18x18x119g(119-65)g,1,2,3,4,5,解得:x=6。,(2)若該化合物中Co2+配位數(shù)為6,而且經(jīng)定量測(cè)定得知內(nèi)界和外界各占有Cl-個(gè)數(shù)比為1∶1,則其化學(xué)式可表示為_(kāi)_________________。,1,2,3,4,5,答案,解析,解析該化合物CoCl26H2O中Co2+配位數(shù)為6,而且經(jīng)定量測(cè)定得知內(nèi)界和外界各占有Cl-個(gè)數(shù)比為1∶1,即各有1個(gè)氯離子,則內(nèi)界中含有1個(gè)氯離子和5個(gè)水分子;外界有1個(gè)氯離子,另外還有1個(gè)結(jié)晶水,所以化學(xué)式可表示為[CoCl(H2O)5]ClH2O。,[CoCl(H2O)5]ClH2O,- 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