高三化學(xué)總復(fù)習(xí) 專(zhuān)題攻略 之離子濃度大小比較 二、 離子濃度大小比較原則（含解析）

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離子濃度大小比較原則 一. 原則 1. 一般（組成鹽的陰陽(yáng)離子數(shù)之比為1:1）：不水解的離子濃度最大，水解的離子濃度第二； 2. 判斷溶液的酸堿性；酸性c(H+)＞c(OH-)；堿性c(OH-)＞c(H+)。 如果組成鹽的陰陽(yáng)離子數(shù)之比不是1:1，如（NH4）2SO4溶液，c(NH4+)＞c(SO42-)。 二、離子濃度的關(guān)系：以CH3COONa為例。 1. 先分析溶液中存在的離子有：C(CH3COO-)、C(Na+) 、c(OH-)、c(H+) 2. 發(fā)生水解的離子的水解平衡是：c(CH3COO-)+ H2O CH3COOH +OH- 3. 不要忽略水的電離：H2OH++OH- 4. 判斷溶液的酸堿性： CH3COONa溶液顯堿性，c(H+) < C(OH-) 5. 大小比較: c(Na+)＞c(CH3COO-)＞c(OH-)＞c(H+)。 6. 等量關(guān)系為： ⑴　電荷守恒：c(Na+)+ c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-) ⑵　物料守恒：c(Na+)=c(CH3COO－)+ c(CH3COOH) ⑶　質(zhì)子守恒：c(OH-)= c(CH3COOH)+ c(H+) 【名師點(diǎn)撥】 ⑴ 離子濃度大小比較，離子排序一般（都是一個(gè)單位電荷）不能出現(xiàn)這幾種情況： 　+ 、-、+、-或+、+、-、-或-、+、-、+或-、-、+、+，也就是要符合電荷守恒。 ⑵ 電荷守恒中，離子濃度前要乘電荷數(shù)。 【典型案例】 ⑴ Na2CO3溶液 水解反應(yīng)的離子方程式為： 第一步水解CO32-＋H2OHCO3-+ OH- 主要 第二步水解 HCO3-+ H2O H2CO3+ OH- 次要 水的電離方程式為：H2OH++OH- 不水解的c(Na+)最大，CO32-水解很少，c(CO32-)第二，第一步水解為主，再考慮第二步水解和水的電離，c(OH-) 第三， c(HCO3-)第四，Na2CO3溶液顯堿性，c(H+)最小，所以Na2CO3溶液中離子濃度大小關(guān)系為： c(Na+)＞ c(CO32-)＞ c(OH-)＞ c(HCO3-)＞ c(H+) 電荷守恒：c(Na+)+c(H+)＝2c(CO32-)+c(HCO3-)+c(OH-) 物料守恒：2c(Na+)＝c(HCO3-)+c(H2CO3)+c(CO32-) 質(zhì)子守恒：c(OH-)= c(H+)+c(HCO3-)+2c(H2CO3) ⑵ NaHCO3溶液 HCO3- 水解的離子方程式為：HCO3-+ H2O = H2CO3+ OH- 主要 HCO3- 電離的離子方程式為：HCO3-CO32- + H+ 次要 水的電離方程式為：H2OH++OH- 由于NaHCO3溶液顯堿性，NaHCO3水解為主，電離其次，不水解的c(Na+)最大，HCO3-水解程度很小，c(HCO3-)第二，HCO3-水解為主，c(OH-)第三，HCO3-電離其次，考慮到水的電離，c(H+)第四，c(CO32-)最小，所以NaHCO3溶液中離子濃度大小為： c(Na+)＞ c(HCO3-) ＞c(OH-)＞c(H+) ＞c(CO32-) 電荷守恒：c(Na+)+c(H+)＝2c(CO32-)+c(HCO3-)+c(OH-) 物料守恒：c(Na+)＝c(HCO3-)+c(H2CO3)+c(CO32-) 質(zhì)子守恒：c(OH-)= c(H+)+c(H2CO3)- c(CO32-) ⑶ NaHSO3溶液（顯酸性） HSO3- 電離的離子方程式為：HSO3-SO32- + H+ 主要 HSO3- 水解的離子方程式為：HSO3-+ H2O = H2SO3+ OH- 次要 水的電離方程式為：H2OH++OH- 由于NaHSO3溶液顯酸性，NaHSO3電離為主，水解其次，不水解的c(Na+)最大，HSO3-電離程度和水解程度都很小，c(HSO3-)第二，HSO3-電離為主，c(H+)第三，HSO3-水解其次，考慮到水的電離，c(OH-)第四，c(SO32-)最小，所以NaHSO3溶液中離子濃度大小為： c(Na+)＞ c(HSO3-) ＞c(H+)＞ c(SO32-)＞c(OH-) 電荷守恒：c(Na+)+c(H+)＝2c(SO32-)+c(HSO3-)+c(OH-) 物料守恒：c(Na+)＝c(HSO3-)+c(H2SO3)+c(SO32-) 典例1．（2014安徽）室溫下，下列溶液中粒子濃度大小關(guān)系正確的是XU A．Na2S溶液：c(Na＋)>c(HS－)>c(OH－)>c(H2S) B．Na2C2O4溶液中：c(OH－)=c(H＋)+c(HC2O4－)+2c(H2C2O4) C．Na2CO3溶液：c(Na＋)+c(H＋)=2c(CO32－)+c(OH－) D．CH3COONa和CaCl2混合溶液：c(Na＋)+c(Ca2＋)=c(CH3COO－)+c(CH3COOH)+2c(Cl－) 【答案】B 【解析】A、硫化鈉溶于水，硫離子水解，溶液顯堿性，且主要是以硫離子的第一步水解為主。又因?yàn)樗? 還電離出氫氧根離子，因此氫氧根的濃度大于硫氫根離子，即c(Na＋) >c(OH－) >c(HS－)>c(H2S)，A錯(cuò)誤； B、根據(jù)質(zhì)子守恒可知，B正確；C、根據(jù)電荷守恒可知，應(yīng)該是c(Na＋)+c(H＋)＝2c(CO32－)+ c(HCO3－)+ c(OH－)，即陰離子還缺少碳酸氫根，C錯(cuò)誤。D、根據(jù)物料守恒可知：c(Na+)+2c(Ca2+)＝ c(CH3COO-)+c(CH3COOH)+c(Cl-)，D不正確，答案選B。 典例2．（2014江蘇）25℃時(shí)，下列有關(guān)溶液中微粒的物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是 A．0.1mol/LCH3COONa與0.1mol/LHCl溶液等體積混合：c(Na＋)＝c(Cl－)＞cCH3COO－)＞c(OH－) B．0.1mol/LNH4Cl與0.1mol/L氨水等體積混合（pH＞7）：c(NH3H2O)＞c(NH4＋)＞c(Cl－)＞c(OH－) C．0.1mol/LNa2CO3與0.1mol/L NaHCO3溶液等體積混合：c(Na＋)＝c(CO32－)＋c(HCO3－)＋c(H2CO3) D．0.1mol/LNa2C2O4與0.1mol/LHCl溶液等體積混合（H2C2O4為二元弱酸）： 2c(C2O42－)＋c(HC2O4－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋) 【答案】AC