高三化學(xué)二輪復(fù)習(xí) 第1部分 專(zhuān)題1 化學(xué)基本概念 突破點(diǎn)4 氧化還原反應(yīng)規(guī)律的應(yīng)用

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突破點(diǎn)4　氧化還原反應(yīng)規(guī)律的應(yīng)用 提煉1 氧化還原反應(yīng)概念間的關(guān)系 在一個(gè)氧化還原反應(yīng)中，有： 氧化性：氧化劑>氧化產(chǎn)物 還原性：還原劑>還原產(chǎn)物 可總結(jié)為：比什么性，找什么劑，產(chǎn)物之性小于劑。 如在反應(yīng)MnO2＋4HCl(濃)MnCl2＋Cl2↑＋2H2O 氧化性：MnO2＞Cl2，還原性：HCl＞Mn2＋。 提煉2 氧化還原反應(yīng)的有關(guān)規(guī)律 1.守恒律 化合價(jià)升高總數(shù)與降低總數(shù)相等，實(shí)質(zhì)是反應(yīng)中失電子總數(shù)與得電子總數(shù)相等。該規(guī)律可應(yīng)用于氧化還原反應(yīng)方程式的配平及相關(guān)計(jì)算等。 2．強(qiáng)弱律 氧化性：氧化劑>氧化產(chǎn)物；還原性：還原劑>還原產(chǎn)物。 強(qiáng)弱律的應(yīng)用：在適宜條件下，用氧化性(還原性)較強(qiáng)的物質(zhì)可制備氧化性(還原性)較弱的物質(zhì)；用于比較物質(zhì)的氧化性或還原性的強(qiáng)弱。 3．優(yōu)先律 當(dāng)存在多種還原劑(氧化劑)時(shí)，氧化劑(還原劑)通常先和還原性(氧化性)最強(qiáng)的還原劑(氧化劑)反應(yīng)。如向NaBr和NaI的混合溶液中通入Cl2，因I－的還原性強(qiáng)于Br－，則先發(fā)生反應(yīng)：2I－＋Cl2===2Cl－＋I(xiàn)2，然后發(fā)生反應(yīng)：2Br－＋Cl2===2Cl－＋Br2。 4．價(jià)態(tài)律 有多種價(jià)態(tài)的元素，處于最高價(jià)態(tài)時(shí)只具有氧化性(如H2SO4中的S元素)，處于最低價(jià)態(tài)時(shí)只具有還原性(如H2S中的S元素)，處于中間價(jià)態(tài)時(shí)既有氧化性又有還原性(如SO2中的S元素)。價(jià)態(tài)律可應(yīng)用于判斷物質(zhì)的氧化性、還原性。 5．轉(zhuǎn)化律 同種元素不同價(jià)態(tài)間發(fā)生歸中反應(yīng)時(shí)，元素的化合價(jià)只接近而不交叉，最多達(dá)到同種價(jià)態(tài)。如：H2S＋H2SO4(濃)===S↓＋SO2↑＋2H2O(H2→，H2O4→O2)、5Cl－＋ClO＋6H＋===3Cl2↑＋3H2O。 提煉3 氧化還原反應(yīng)方程式的配平 1.配平依據(jù)：氧化還原反應(yīng)中，元素化合價(jià)升高的總數(shù)等于元素化合價(jià)降低的總數(shù)。 2．配平方法 (1)一般氧化還原反應(yīng)方程式的配平——化合價(jià)升降法 (2)缺項(xiàng)氧化還原反應(yīng)方程式的配平 缺項(xiàng)方程式是指某些反應(yīng)物或生成物的分子式?jīng)]有寫(xiě)出來(lái)，一般為水、酸或堿。 ①方法： 先用“化合價(jià)升降法”配平含有變價(jià)元素的物質(zhì)的化學(xué)計(jì)量數(shù)，然后由原子守恒確定未知物，再根據(jù)原子守恒進(jìn)行配平。 ②補(bǔ)項(xiàng)原則： 條件 補(bǔ)項(xiàng)原則 酸性條件下 缺H(氫)或多O(氧)補(bǔ)H＋，少O(氧)補(bǔ)H2O(水) 堿性條件下 缺H(氫)或多O(氧)補(bǔ)H2O(水)，少O(氧)補(bǔ)OH－ 回訪(fǎng)1　(2016全國(guó)乙卷)NaClO2是一種重要的殺菌消毒劑，也常用來(lái)漂白織物等，其一種生產(chǎn)工藝如下： 【導(dǎo)學(xué)號(hào)：14942018】 回答下列問(wèn)題： (1)NaClO2中Cl的化合價(jià)為_(kāi)_______。 (2)寫(xiě)出“反應(yīng)”步驟中生成ClO2的化學(xué)方程式 ________________________________________________________________ ______________________________________________________________。 (3)“電解”所用食鹽水由粗鹽水精制而成，精制時(shí)，為除去Mg2＋和Ca2＋，要加入的試劑分別為_(kāi)_______、________?！半娊狻敝嘘帢O反應(yīng)的主要產(chǎn)物是________。 (4)“尾氣吸收”是吸收“電解”過(guò)程排出的少量ClO2。此吸收反應(yīng)中，氧化劑與還原劑的物質(zhì)的量之比為_(kāi)_______，該反應(yīng)中氧化產(chǎn)物是________。 (5)“有效氯含量”可用來(lái)衡量含氯消毒劑的消毒能力，其定義是：每克含氯消毒劑的氧化能力相當(dāng)于多少克Cl2的氧化能力。NaClO2的有效氯含量為_(kāi)_______。(計(jì)算結(jié)果保留兩位小數(shù)) [解析]　(1)由化合價(jià)規(guī)則知，NaClO2中Cl的化合價(jià)為＋3。 (2)由工藝流程圖可以看出SO2、H2SO4、NaClO3為反應(yīng)物，ClO2、NaHSO4為生成物，再根據(jù)化合價(jià)升降法配平得出化學(xué)方程式為SO2＋H2SO4＋2NaClO3===2ClO2＋2NaHSO4。 (3)粗鹽水精制時(shí)除去Mg2＋通常用NaOH溶液，生成氫氧化鎂沉淀，過(guò)濾除去；除去Ca2＋通常用Na2CO3溶液，生成碳酸鈣沉淀，過(guò)濾除去。電解時(shí)陰極為得電子極，因此產(chǎn)物的化合價(jià)應(yīng)降低，即生成NaClO2。 (4)由信息“尾氣吸收”是吸收“電解”過(guò)程排出的少量ClO2知，反應(yīng)物之一為ClO2，再由生產(chǎn)工藝流程圖知，用的吸收試劑是NaOH、H2O2，由生產(chǎn)工藝流程圖知產(chǎn)物之一為NaClO2，由ClO2生成NaClO2，Cl的化合價(jià)由＋4變?yōu)椋?，化合價(jià)降低，ClO2為氧化劑，則H2O2為還原劑，化合價(jià)升高，生成氧氣，再由電子守恒得，此吸收反應(yīng)中氧化劑與還原劑的物質(zhì)的量之比為2∶1，該反應(yīng)中氧化產(chǎn)物是O2。 (5)由信息知，要求出每克含氯消毒劑的氧化能力相當(dāng)于多少克Cl2的氧化能力，先求得1 g NaClO2變?yōu)镃l－轉(zhuǎn)移的電子數(shù)為190.54，再設(shè)有x g Cl2變?yōu)镃l－的氧化能力與1 g NaClO2的氧化能力相當(dāng)，列方程得190.54＝x712，解得x＝1.57，即為有效氯含量。 [答案]　(1)＋3　(2)2NaClO3＋SO2＋H2SO4===2ClO2＋2NaHSO4　(3)NaOH溶液　Na2CO3溶液　ClO(或NaClO2)　(4)2∶1　O2　(5)1.57 回訪(fǎng)2　(2016全國(guó)甲卷節(jié)選)某班同學(xué)用如下實(shí)驗(yàn)探究Fe2＋、Fe3＋的性質(zhì)。 回答下列問(wèn)題： (1)分別取一定量氯化鐵、氯化亞鐵固體，均配制成0.1 molL－1的溶液。在FeCl2溶液中需加入少量鐵屑，其目的是__________________________________ ______________________________________________________________。 (2)甲組同學(xué)取2 mL FeCl2溶液，加入幾滴氯水，再加入1滴KSCN溶液，溶液變紅，說(shuō)明Cl2可將Fe2＋氧化。FeCl2溶液與氯水反應(yīng)的離子方程式為 ________________________________________________________________ _______________________________________________________________。 (3)乙組同學(xué)認(rèn)為甲組的實(shí)驗(yàn)不夠嚴(yán)謹(jǐn)，該組同學(xué)在2 mL FeCl2溶液中先加入0.5 mL煤油，再于液面下依次加入幾滴氯水和1滴KSCN溶液，溶液變紅，煤油的作用是______________________________________________________ ______________________________________________________________。 (4)丙組同學(xué)取10 mL 0.1 molL－1 KI溶液，加入6 mL 0.1 molL－1 FeCl3溶液混合。分別取2 mL此溶液于3支試管中進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)： ①第一支試管中加入1 mL CCl4充分振蕩、靜置，CCl4層顯紫色； ②第二支試管中加入1滴K3[Fe(CN)6]溶液，生成藍(lán)色沉淀； ③第三支試管中加入1滴KSCN溶液，溶液變紅。 實(shí)驗(yàn)②檢驗(yàn)的離子是________(填離子符號(hào))；實(shí)驗(yàn)①和③說(shuō)明：在I－過(guò)量的情況下，溶液中仍含有________(填離子符號(hào))，由此可以證明該氧化還原反應(yīng)為_(kāi)_______。 (5)丁組同學(xué)向盛有H2O2溶液的試管中加入幾滴酸化的FeCl2溶液，溶液變成棕黃色，發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為 _____________________________________________________________。 [解析]　(1)Fe2＋具有很強(qiáng)的還原性，易被空氣中的O2氧化為Fe3＋，在FeCl2溶液中加入少量鐵屑，可防止Fe2＋被氧化。 (2)Fe2＋被氧化為Fe3＋，Cl2被還原為Cl－，反應(yīng)的離子方程式為2Fe2＋＋Cl2===2Fe3＋＋2Cl－。 (3)O2難溶于煤油，加入煤油能隔絕空氣，排除O2對(duì)實(shí)驗(yàn)的影響。 (4)KI溶液與FeCl3溶液反應(yīng)的離子方程式為2I－＋2Fe3＋===I2＋2Fe2＋。K3[Fe(CN)6]是檢驗(yàn)Fe2＋的試劑。實(shí)驗(yàn)③溶液變紅，說(shuō)明溶液中仍存在Fe3＋，由此可說(shuō)明該氧化還原反應(yīng)為可逆反應(yīng)。 (5)酸化的FeCl2溶液與H2O2反應(yīng)，F(xiàn)e2＋被氧化為Fe3＋，H2O2被還原為H2O，反應(yīng)的離子方程式為H2O2＋2Fe2＋＋2H＋===2Fe3＋＋2H2O。 [答案]　(1)防止Fe2＋被氧化　(2)2Fe2＋＋Cl2===2Fe3＋＋2Cl－　(3)隔絕空氣(排除氧氣對(duì)實(shí)驗(yàn)的影響) (4)Fe2＋　Fe3＋　可逆反應(yīng)　(5)2Fe2＋＋H2O2＋2H＋===2Fe3＋＋2H2O 回訪(fǎng)3　(高考題組合)(1)(2015全國(guó)卷Ⅰ節(jié)選)碘及其化合物在合成殺菌劑、藥物等方面具有廣泛用途。大量的碘富集在海藻中，用水浸取后濃縮，再向濃縮液中加MnO2和H2SO4，即可得到I2。該反應(yīng)的還原產(chǎn)物為_(kāi)_______。 (2)(2015全國(guó)卷Ⅱ節(jié)選)二氧化氯(ClO2，黃綠色易溶于水的氣體)是高效、低毒的消毒劑。回答下列問(wèn)題： ①工業(yè)上可用KClO3與Na2SO3在H2SO4存在下制得ClO2，該反應(yīng)氧化劑與還原劑物質(zhì)的量之比為_(kāi)_______。 ②用如圖裝置可以測(cè)定混合氣中ClO2的含量： 錐形瓶?jī)?nèi)ClO2與碘化鉀反應(yīng)的離子方程式為_(kāi)_______________________ ________________________________________________。 [解析]　(1) 濃縮液中碘元素以I－的形式存在，I－具有還原性，可將MnO2還原為Mn2＋。 (2)①該反應(yīng)中Cl由＋5價(jià)降低為＋4價(jià)，S由＋4價(jià)升高為＋6價(jià)，則KClO3為氧化劑，Na2SO3為還原劑。根據(jù)氧化還原反應(yīng)中電子得失守恒可得：n(KClO3)(5－4)＝n(Na2SO3)(6－4)，則有n(KClO3)/n(Na2SO3)＝2∶1。 ②ClO2具有氧化性，I－具有還原性，二者在酸性溶液中發(fā)生氧化還原反應(yīng)，離子方程式為2ClO2＋10I－＋8H＋===5I2＋4H2O＋2Cl－。 [答案]　(1)MnSO4(或Mn2＋)　(2)①2∶1?、?ClO2＋10I－＋8H＋===2Cl－＋5I2＋4H2O 回訪(fǎng)4　(高考組合)(1)(2014海南高考節(jié)選)MnO2可以與KOH和KClO3，在高溫下反應(yīng)，生成K2MnO4，反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)________________________ _____________________________________________________________。 K2MnO4在酸性溶液中歧化，生成KMnO4和MnO2的物質(zhì)的量之比為_(kāi)_______。 (2)(2014新課標(biāo)全國(guó)卷Ⅱ節(jié)選)①PbO2與濃鹽酸共熱生成黃綠色氣體，反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)________________________________________________ __________________________________________________________。 ②PbO2可由PbO與次氯酸鈉溶液反應(yīng)制得，反應(yīng)的離子方程式為 ______________________________________________________________。 [解析]　(1)根據(jù)題意結(jié)合原子守恒、電子守恒可得方程式：3MnO2＋KClO3＋6KOH3K2MnO4＋KCl＋3H2O；K2MnO4在酸性溶液中發(fā)生歧化反應(yīng)，生成KMnO4、MnO2和水，根據(jù)化合價(jià)升降總數(shù)等于電子轉(zhuǎn)移的數(shù)目可知：每轉(zhuǎn)移2 mol的電子，產(chǎn)生1 mol的MnO2、2 mol 的KMnO4。所以生成KMnO4和MnO2的物質(zhì)的量之比為2∶1。 (2)①PbO2中的Pb為＋4價(jià)，Pb為＋2價(jià)時(shí)相對(duì)穩(wěn)定，故PbO2中的Pb具有強(qiáng)氧化性，能發(fā)生類(lèi)似MnO2與濃鹽酸的反應(yīng)，將Cl－氧化為Cl2，故反應(yīng)方程式為PbO2＋4HCl(濃) PbCl2＋Cl2↑＋2H2O。 ②由PbO和NaClO反應(yīng)制PbO2，PbO→PbO2，Pb的化合價(jià)升高，則NaClO做氧化劑，本身被還原為NaCl，故離子方程式為PbO＋ClO－===PbO2＋Cl－。 [答案]　(1)3MnO2＋KClO3＋6KOH3K2MnO4＋KCl＋3H2O　2∶1 (2)①PbO2＋4HCl(濃)PbCl2＋Cl2↑＋2H2O ②PbO＋ClO－===PbO2＋Cl－ 熱點(diǎn)題型1　氧化還原反應(yīng)的概念、規(guī)律與應(yīng)用 1．(2016衡陽(yáng)月考)實(shí)驗(yàn)室常用NaNO2和NH4Cl反應(yīng)制取N2。下列有關(guān)說(shuō)法正確的是(　　) 【導(dǎo)學(xué)號(hào)：14942019】 A．NaNO2是還原劑 B．NH4Cl中N元素被還原 C．生成1 mol N2時(shí)轉(zhuǎn)移6 mol電子 D．氧化劑和還原劑的物質(zhì)的量之比是1∶1 D　[NaNO2＋NH4Cl===NaCl＋N2↑＋2H2O，該反應(yīng)中NaNO2是氧化劑，A項(xiàng)錯(cuò)誤；氯化銨中氮元素被氧化，B項(xiàng)錯(cuò)誤；生成1 mol N2時(shí)轉(zhuǎn)移3 mol電子，C項(xiàng)錯(cuò)誤；D項(xiàng)正確。] 2．(2016淄博月考)已知幾種陰離子的還原性強(qiáng)弱順序?yàn)镺H－I2>SO2 B．通入SO2時(shí)，SO2與I2反應(yīng)，I2作還原劑 C．通入SO2后溶液逐漸變成無(wú)色，體現(xiàn)了SO2的漂白性 D．滴加KI溶液時(shí)，轉(zhuǎn)移2 mol e－時(shí)生成1 mol白色沉淀 A　[由題干信息可知，向CuSO4溶液中加入KI溶液時(shí)發(fā)生反應(yīng)：2CuSO4＋4KI===2K2SO4＋2CuI↓＋I(xiàn)2①，當(dāng)轉(zhuǎn)移2 mol e－時(shí)生成2 mol CuI沉淀，D錯(cuò)誤；向反應(yīng)后的混合物中再通入SO2氣體，又發(fā)生反應(yīng)：I2＋SO2＋2H2O===H2SO4＋2HI②，該反應(yīng)中I2作氧化劑，SO2作還原劑，體現(xiàn)了SO2的還原性，故B、C均不正確；根據(jù)氧化劑的氧化性強(qiáng)于氧化產(chǎn)物的氧化性可知，反應(yīng)①中氧化性Cu2＋＞I2，反應(yīng)②中I2將SO2氧化，說(shuō)明氧化性I2>SO2，故A正確。] 解答氧化還原反應(yīng)有關(guān)概念題的“三個(gè)步驟” ：“升失氧，降得還；劑性一致，其他相反?！薄皠┬砸恢隆奔囱趸瘎┚哂醒趸?，還原劑具有還原性。“其他相反”即氧化劑被還原，發(fā)生還原反應(yīng)，生成還原產(chǎn)物；還原劑被氧化，發(fā)生氧化反應(yīng)，生成氧化產(chǎn)物。 ：氧化還原反應(yīng)遵循化合價(jià)互不交叉規(guī)律、強(qiáng)弱規(guī)律等。同學(xué)們應(yīng)掌握化合價(jià)與氧化性的關(guān)系，“高價(jià)氧化低價(jià)還，中間價(jià)態(tài)兩俱全”。 ：有關(guān)氧化還原反應(yīng)的定量問(wèn)題，利用得失電子守恒法可以簡(jiǎn)化計(jì)算過(guò)程。對(duì)于生疏的或多步氧化還原反應(yīng)，可直接找出起始的氧化劑、還原劑和最終的還原產(chǎn)物、氧化產(chǎn)物，利用原子守恒和電子守恒，建立已知量與未知量的關(guān)系，快速列等式求解。 熱點(diǎn)題型2　特定條件下氧化還原反應(yīng)方程式的書(shū)寫(xiě)與配平 1．高錳酸鉀(KMnO4)和過(guò)氧化氫(H2O2)是兩種常見(jiàn)的氧化劑。 (1)下列物質(zhì)中能使酸性KMnO4溶液褪色的是________(填字母)。 a．臭堿(Na2S)　　　　　　b．小蘇打(NaHCO3) c．水玻璃(Na2SiO3溶液) d．酒精(C2H5OH) (2)某強(qiáng)酸性反應(yīng)體系中，參與反應(yīng)的共有六種微粒：O2、MnO、H2O、Mn2＋、H2O2、H＋。 ①該反應(yīng)中應(yīng)選擇的酸是________(填字母)。 a．鹽酸 b．濃硫酸 c．稀硫酸 d．稀硝酸 ②該反應(yīng)中發(fā)生還原反應(yīng)的過(guò)程是________→________。 ③寫(xiě)出該反應(yīng)的離子方程式： ________________________________________________________________ ______________________________________________________________。 ④若上述反應(yīng)中有6.72 L(標(biāo)準(zhǔn)狀況)氣體生成，則轉(zhuǎn)移的電子為_(kāi)_______mol。 [解析]　(1)Na2S中的S2－和C2H5OH都具有還原性，都能被酸性KMnO4溶液氧化。(2)①該反應(yīng)是酸性KMnO4溶液氧化H2O2的反應(yīng)，MnO被還原為Mn2＋。KMnO4有強(qiáng)氧化性，所選擇的酸不能是具有還原性的鹽酸，也不能是具有強(qiáng)氧化性的濃硫酸和稀硝酸，應(yīng)選擇稀硫酸。②該反應(yīng)中發(fā)生還原反應(yīng)的過(guò)程是MnO―→Mn2＋。③該反應(yīng)的離子方程式為2MnO＋5H2O2＋6H＋===2Mn2＋＋8H2O＋5O2↑。④根據(jù)③中離子方程式可知，每轉(zhuǎn)移10 mol電子，生成5 mol O2，則生成標(biāo)準(zhǔn)狀況下6.72 L(0.3 mol)O2時(shí)，轉(zhuǎn)移0.6 mol電子。 [答案]　(1)ad　(2)①c　②MnO　Mn2＋?、?MnO＋5H2O2＋6H＋===2Mn2＋＋8H2O＋5O2↑　④0.6 2．(2016晉商四校聯(lián)考)二氧化硒(SeO2)是一種氧化劑，其被還原后的單質(zhì)硒可能成為環(huán)境污染物，通過(guò)與濃HNO3或濃H2SO4反應(yīng)生成SeO2以回收Se。完成下列填空： 【導(dǎo)學(xué)號(hào)：14942020】 (1)Se和濃HNO3反應(yīng)的還原產(chǎn)物為NO和NO2，且NO和NO2的物質(zhì)的量之比為1∶1，寫(xiě)出Se和濃HNO3反應(yīng)的化學(xué)方程式：___________________。 (2)已知：Se＋2H2SO4(濃)===2SO2↑＋SeO2＋2H2O 2SO2＋SeO2＋2H2O===Se＋2SO＋4H＋ SeO2、H2SO4(濃)、SO2的氧化性由強(qiáng)到弱的順序是____________。 (3)回收得到的SeO2的含量，可以通過(guò)下面的方法測(cè)定： ①SeO2＋KI＋HNO3―→Se＋I(xiàn)2＋KNO3＋H2O ②I2＋2Na2S2O3===Na2S4O6＋2NaI 配平方程式①，標(biāo)出電子轉(zhuǎn)移的方向和數(shù)目：______________________ ______________________________________________________________。 (4)實(shí)驗(yàn)中，準(zhǔn)確稱(chēng)量SeO2樣品0.150 0 g，消耗了0.200 0 mol/L的Na2S2O3溶液25.00 mL，所測(cè)定的樣品中SeO2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為_(kāi)_______。 [解析]　(1)根據(jù)化合價(jià)升降總數(shù)相等寫(xiě)出方程式并配平：Se＋2HNO3(濃)===SeO2＋NO↑＋NO2↑＋H2O。 (2)根據(jù)已知反應(yīng)判斷，氧化性H2SO4(濃)＞SeO2，SeO2＞SO2故有H2SO4(濃)＞SeO2＞SO2。 (3) ＋4KNO3＋2H2O。 (4)根據(jù)(3)中配平的方程式和已知方程式有 SeO2～2I2～4Na2S2O3 　1　　　　　　4 　n　　　　0.200 0 mol/L2510－3 L 1∶n＝4∶0.200 0 mol/L2510－3 L n＝10－3 mol m(SeO2)＝10－3 mol111 g/mol＝0.138 75 g 質(zhì)量分?jǐn)?shù)為100%＝92.50%。 [答案]　(1)Se＋2HNO3(濃)===H2O＋SeO2＋NO↑＋NO2↑ (2)H2SO4(濃)＞SeO2＞SO2 (3) ＋4HNO3===Se＋2I2＋4KNO3＋2H2O (4)92.50%(或0.925 0) 3．黃銅礦(CuFeS2)是一種銅鐵硫化物礦物，常含微量的金、銀等。黃銅礦是冶煉銅及制備鐵氧化物的重要礦藏。以黃銅礦為主要原料生產(chǎn)銅、鐵紅(氧化鐵)的工藝流程如下所示： 已知：CuFeS2中Cu為＋2價(jià)。 請(qǐng)回答下列問(wèn)題： (1)CuFeS2中Fe的化合價(jià)為_(kāi)___________。 (2)寫(xiě)出反應(yīng)Ⅰ的離子方程式： ________________________________________________________________ _____________________________________________________________， 該反應(yīng)的氧化劑是________。 (3)CuCl難溶于水，但可與過(guò)量的Cl－反應(yīng)生成可溶于水的[CuCl2]－。該反應(yīng)的離子方程式為_(kāi)____________________________________________________ _____________________________________________________________。 (4)反應(yīng)Ⅰ～Ⅳ 4個(gè)反應(yīng)中屬于非氧化還原反應(yīng)的是反應(yīng)________(選填“Ⅰ～Ⅳ”)。 (5)反應(yīng)Ⅴ中Na[CuCl2]既是氧化劑，又是還原劑，由此可推知“溶液A”中的溶質(zhì)為_(kāi)_______(寫(xiě)出化學(xué)式)。 [解析]　(1)CuFeS2中，S為－2價(jià)，Cu為＋2價(jià)，F(xiàn)e為＋2價(jià)。(2)由框圖信息可知，反應(yīng)Ⅰ的反應(yīng)物為CuFeS2、FeCl3，部分生成物為CuCl和S，由反應(yīng)Ⅱ的產(chǎn)物FeCO3可推知FeCl2也是反應(yīng)Ⅰ的產(chǎn)物，故反應(yīng)Ⅰ的離子方程式為CuFeS2＋3Fe3＋＋Cl－===4Fe2＋＋CuCl＋2S；該反應(yīng)中化合價(jià)降低的元素是FeCl3中的Fe和CuFeS2中的Cu，故氧化劑是CuFeS2和FeCl3。(3)結(jié)合信息提示可寫(xiě)出該反應(yīng)的離子方程式：Cl－＋CuCl===[CuCl2]－。(4)反應(yīng)Ⅱ是FeCl2和Na2CO3生成FeCO3和NaCl的反應(yīng)，屬于復(fù)分解反應(yīng)，即非氧化還原反應(yīng)；由(3)中書(shū)寫(xiě)的離子方程式可知反應(yīng)Ⅳ為非氧化還原反應(yīng)。(5)由信息“Na[CuCl2]既是氧化劑，又是還原劑”及生成物中有單質(zhì)Cu可知，Na[Cl2]中Cu化合價(jià)既有降低，又有升高，故生成物中有CuCl2，另外一種生成物為NaCl。 [答案]　(1)＋2　(2)CuFeS2＋3Fe3＋＋Cl－===4Fe2＋＋CuCl＋2S　CuFeS2、FeCl3　(3)Cl－＋CuCl===[CuCl2]－　(4)Ⅱ、Ⅳ　(5)CuCl2、NaCl 4．工業(yè)上用亞硫酸氫鈉與碘酸鈉反應(yīng)可制備單質(zhì)碘。 (1)在NaIO3溶液中滴加少量NaHSO3溶液，發(fā)生下列反應(yīng)。請(qǐng)配平反應(yīng)方程式，并標(biāo)出電子轉(zhuǎn)移的方向和數(shù)目。 NaIO3＋NaHSO3===I2＋Na2SO4＋H2SO4＋H2O (2)在NaIO3溶液中滴加過(guò)量NaHSO3溶液，反應(yīng)完全后，推測(cè)反應(yīng)后溶液中的還原產(chǎn)物為_(kāi)_______(填化學(xué)式)。 (3)在含5 mol NaHSO3的溶液中逐滴加入NaIO3溶液，加入NaIO3的物質(zhì)的量和析出I2的物質(zhì)的量的關(guān)系曲線(xiàn)如圖所示。寫(xiě)出反應(yīng)過(guò)程中與AB段曲線(xiàn)對(duì)應(yīng)的離子方程式：___________________________________________________； 當(dāng)溶液中I－與I2的物質(zhì)的量之比為5∶3時(shí)，加入的NaIO3為_(kāi)_______mol。(小數(shù)點(diǎn)后保留兩位數(shù)字) [解析]　(1)I的化合價(jià)由＋5降到0，S的化合價(jià)由＋4升到＋6，根據(jù)化合價(jià)升降總數(shù)相等及原子守恒即可配平該氧化還原反應(yīng)方程式。 (2)根據(jù)NaHSO3和NaIO3的性質(zhì)可知NaHSO3為還原劑，NaIO3為氧化劑，由于還原性HSO＞I－，故當(dāng)NaHSO3溶液過(guò)量時(shí)，IO先被還原成I2，再被還原成I－。 (3)由圖像可知，OA段是隨著IO的加入量增多，NaHSO3的量逐漸減少，IO被還原成I－，該反應(yīng)為IO＋3HSO===3SO＋I(xiàn)－＋3H＋，至A點(diǎn)恰好完全反應(yīng)；此時(shí)繼續(xù)加入NaIO3溶液，又發(fā)生NaIO3氧化I－的反應(yīng)，即IO＋6H＋＋5I－===3I2＋3H2O。當(dāng)溶液中I－與I2的物質(zhì)的量之比為5∶3時(shí)，設(shè)第一個(gè)反應(yīng)加入的NaIO3為x mol，第二個(gè)反應(yīng)加入的NaIO3為y mol，則第一個(gè)反應(yīng)生成的I－為x mol，第二個(gè)反應(yīng)消耗的I－為5y mol，生成的I2為3y mol，故(x－5y)∶3y＝5∶3，即x＝10y，因第一個(gè)反應(yīng)消耗5 mol NaHSO3，故x＝，y＝，所以加入的NaIO3為x＋y＝＋＝≈1.83。 [答案]　(1) ===2I2＋7Na2SO4＋3H2SO4＋2H2O　(2)NaI　(3)IO＋6H＋＋5I－===3I2＋3H2O　1.83 1．解答有關(guān)缺項(xiàng)配平類(lèi)題目的方法和步驟 (1)先根據(jù)化合價(jià)升降相等的原則配平含變價(jià)元素物質(zhì)前的化學(xué)計(jì)量數(shù)。 (2)再根據(jù)質(zhì)量守恒和元素的原子或離子個(gè)數(shù)守恒配平其他物質(zhì)。 (3)最后通過(guò)觀(guān)察比較反應(yīng)物、生成物增減原子或離子以確定未知物并配平。 2．有離子參與的氧化還原反應(yīng)方程式的配平順序 (1)根據(jù)化合價(jià)升降，配平氧化劑、還原劑、氧化產(chǎn)物、還原產(chǎn)物的化學(xué)計(jì)量數(shù)。 (2)根據(jù)電荷守恒調(diào)節(jié)離子的化學(xué)計(jì)量數(shù)。 (3)最后檢查原子守恒和電荷守恒。 5．(名師押題)已知工業(yè)鹽中含有NaNO2，外觀(guān)和食鹽相似，有咸味，人若誤食會(huì)引起中毒，致死量為0.3～0.5 g。已知NaNO2能發(fā)生如下反應(yīng)(方程式已配平)：2NO＋xI－＋yH＋===2NO↑＋I(xiàn)2＋zH2O，請(qǐng)回答下列問(wèn)題： (1)上述反應(yīng)中，x＝________，y＝________，z＝________，氧化劑是________。 (2)某工廠(chǎng)廢切削液中含有2%～5%的NaNO2，直接排放會(huì)造成水污染，但加入下列物質(zhì)中的某一種就能使NaNO2轉(zhuǎn)化為不引起污染的N2，該物質(zhì)是________。 A．NaCl B．KMnO4 C．濃硫酸 D．NH4Cl (3)飲用水中的NO對(duì)人類(lèi)健康會(huì)產(chǎn)生危害，為了降低飲用水中NO的濃度，某飲用水研究人員提出，在堿性條件下用鋁粉將NO還原為N2，請(qǐng)配平化學(xué)方程式：Al＋NaNO3＋NaOH===________＋N2↑＋H2O 若反應(yīng)過(guò)程中轉(zhuǎn)移0.5 mol電子，則生成標(biāo)準(zhǔn)狀況下的N2體積為_(kāi)_________________________________________________________________。 [解析]　(1)反應(yīng)中由碘原子守恒可知x＝2，由電荷守恒可計(jì)算y＝4，由氫原子守恒可知z＝2，該反應(yīng)中氮元素的化合價(jià)降低，則NO為氧化劑。 (2)因NaNO2轉(zhuǎn)化為不引起污染的N2的過(guò)程中N的化合價(jià)降低，另一物質(zhì)化合價(jià)必升高，物質(zhì)具有還原性，只有NH4Cl符合。 (3)由信息可知，生成氮?dú)?，堿性條件下還生成NaAlO2，鋁元素化合價(jià)升高，被氧化，氮元素化合價(jià)降低，被還原，由電子守恒和原子守恒可知，反應(yīng)為10Al＋6NaNO3＋4NaOH===10NaAlO2＋3N2↑＋2H2O中，該反應(yīng)轉(zhuǎn)移30e－，則過(guò)程中轉(zhuǎn)移0.5 mol電子，則生成標(biāo)準(zhǔn)狀況下的N2體積為0.5 mol22.4 Lmol－1＝1.12 L。 [答案]　(1)2　4　2　NO (2)D (3)10　6　4　10　NaAlO2　3　2　1.12 L