2019高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí) 專題跟蹤檢測(cè) 物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì).doc
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專題跟蹤檢測(cè) 物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì) 1.(2018新余模擬)法醫(yī)常用馬氏試砷法檢驗(yàn)是否砒霜(As2O3)中毒,涉及的反應(yīng)如下: Ⅰ.6Zn+As2O3+12HCl===6ZnCl2+2AsH3(砷烷)↑+3H2O; Ⅱ.2AsH3===2As(黑色砷鏡)+3H2。 (1)寫(xiě)出砷的基態(tài)原子價(jià)電子排布圖________________________________________。 (2)砷烷的空間結(jié)構(gòu)為_(kāi)___________;砷烷中心原子雜化方式為_(kāi)___________。 (3)砷烷同族同系列物質(zhì)相關(guān)性質(zhì)如表所示: NH3 PH3 AsH3 SbH3 熔點(diǎn)/℃ -77.8 -133.5 -116.3 -88 沸點(diǎn)/℃ -34.5 -87.5 -62.4 -18.4 從PH3→AsH3→SbH3熔沸點(diǎn)依次升高的原因是_________________________________ ________________________________________________________________________; NH3分子例外的原因是____________________________________________________。 (4)第一電離能數(shù)據(jù)I(As)>I(Se),可能的原因是___________________________________ ________________________________________________________________________。 (5)砷與銦(In)形成的化合物(X)具有優(yōu)良的光電性能,廣泛應(yīng)用于光纖通信用激光器,其晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示,則其化學(xué)式為_(kāi)_______;晶胞邊長(zhǎng)a=666.67 pm,則其密度為_(kāi)___________ gcm-3(邊長(zhǎng)a可用 近似計(jì)算,設(shè)NA=6.01023 mol-1)。 解析:(1)砷為33號(hào)元素,位于第ⅤA族,基態(tài)原子價(jià)電子排布圖為。(2)砷烷的結(jié)構(gòu)與氨氣類似,空間結(jié)構(gòu)為三角錐形;砷烷中心原子為sp3雜化。(3)對(duì)于分子組成結(jié)構(gòu)相似的物質(zhì)來(lái)說(shuō) ,相對(duì)分子質(zhì)量越大,物質(zhì)的熔沸點(diǎn)越高,因此PH3→AsH3→SbH3熔沸點(diǎn)依次升高;由于NH3可以形成分子間氫鍵,導(dǎo)致NH3分子的熔沸點(diǎn)反常。(4)As的價(jià)電子排布為4s24p3,為半充滿結(jié)構(gòu),較穩(wěn)定,所以第一電離能數(shù)據(jù)比Se還大。(5)砷與銦(In)形成的化合物(X)的晶胞中含有As原子數(shù)=4,含有In原子數(shù)=8+6=4,化學(xué)式為InAs; 1 mol InAs中含有 mol晶胞,因此密度==4.275 gcm-3。 答案:(1) (2)三角錐形 sp3雜化 (3)對(duì)于分子組成結(jié)構(gòu)相似的物質(zhì)來(lái)說(shuō),隨相對(duì)分子質(zhì)量增加,分子間作用力增大,故熔沸點(diǎn)升高 NH3可以形成分子間氫鍵 (4)As的價(jià)電子排布為4s24p3,為半充滿結(jié)構(gòu),較穩(wěn)定,所以第一電離能數(shù)據(jù)比Se還大 (5)InAs 4.275 2.(2018全國(guó)卷Ⅱ)硫及其化合物有許多用途,相關(guān)物質(zhì)的物理常數(shù)如表所示: H2S S8 FeS2 SO2 SO3 H2SO4 熔點(diǎn)/℃ -85.5 115.2 >600 (分解) -75.5 16.8 10.3 沸點(diǎn)/℃ -60.3 444.6 -10.0 45.0 337.0 回答下列問(wèn)題: (1)基態(tài)Fe原子價(jià)層電子的電子排布圖(軌道表達(dá)式)為_(kāi)___________________,基態(tài)S原子電子占據(jù)最高能級(jí)的電子云輪廓圖為_(kāi)_______形。 (2)根據(jù)價(jià)層電子對(duì)互斥理論,H2S、SO2、SO3的氣態(tài)分子中,中心原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)不同于其他分子的是________。 (3)圖(a)為S8的結(jié)構(gòu),其熔點(diǎn)和沸點(diǎn)要比二氧化硫的熔點(diǎn)和沸點(diǎn)高很多,主要原因?yàn)開(kāi)_______________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (4)氣態(tài)三氧化硫以單分子形式存在,其分子的立體構(gòu)型為_(kāi)_______形,其中共價(jià)鍵的類型有________種;固體三氧化硫中存在如圖(b)所示的三聚分子,該分子中S原子的雜化軌道類型為_(kāi)_______。 (5)FeS2晶體的晶胞如圖(c)所示。晶胞邊長(zhǎng)為a nm、FeS2相對(duì)式量為M、阿伏加德羅常數(shù)的值為NA,其晶體密度的計(jì)算表達(dá)式為_(kāi)_______________gcm-3;晶胞中Fe2+位于S所形成的正八面體的體心,該正八面體的邊長(zhǎng)為_(kāi)_______nm。 解析:(1)基態(tài)Fe原子的核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d64s2,因此其價(jià)層電子的電子排布圖為;基態(tài)S原子的核外電子排布式為1s22s22p63s23p4,最高能級(jí)為3p,其電子云輪廓圖為啞鈴(紡錘)形。 (2)根據(jù)價(jià)層電子對(duì)互斥理論可知,H2S、SO2、SO3三種分子中S原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)分別為4、3、3,因此H2S中S原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)不同于其他兩種分子。 (3)S8和SO2均為分子晶體,S8的相對(duì)分子質(zhì)量大于SO2,因此S8的分子間作用力大,熔沸點(diǎn)比SO2的高。 (4)SO3的中心原子為S,中心原子的孤電子對(duì)數(shù)=(6-23)/2=0,中心原子結(jié)合3個(gè)氧原子,結(jié)合每個(gè)O原子有且只能有一個(gè)σ鍵,所以S形成3個(gè)σ鍵,S的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為0+3=3,S為sp2雜化,根據(jù)sp2雜化軌道構(gòu)型可知,SO3為平面形分子,符合形成大π鍵條件,可形成4中心6電子大π鍵,因此有兩種共價(jià)鍵類型。如題圖(b)所示的三聚分子中每個(gè)S原子與4個(gè)O原子結(jié)合,形成正四面體結(jié)構(gòu),S原子的雜化軌道類型為sp3。 (5)分析晶胞結(jié)構(gòu)可知,F(xiàn)e2+位于棱邊和體心,S位于頂點(diǎn)和面心,因此每個(gè)晶胞中含有的Fe2+個(gè)數(shù)=12+1=4,每個(gè)晶胞中含有的S個(gè)數(shù)=6+8=4,即每個(gè)晶胞中含有4個(gè)FeS2。一個(gè)晶胞的質(zhì)量= g,晶胞的體積=(a10-7)3 cm3,該晶體密度= gcm-3=1021 gcm-3。正八面體的邊長(zhǎng)即為兩個(gè)面心點(diǎn)的距離,因此正八面體的邊長(zhǎng)為 a nm。 答案:(1) 啞鈴(紡錘) (2)H2S (3)S8相對(duì)分子質(zhì)量大,分子間范德華力強(qiáng) (4)平面三角 2 sp3 (5)1021 a 3.Mn、Fe均為第四周期過(guò)渡元素,兩元素的部分電離能數(shù)據(jù)如表所示: 元素 Mn Fe 電離能/(kJmol-1) I1 717 759 I2 1 509 1 561 I3 3 248 2 957 回答下列問(wèn)題: (1)Mn元素價(jià)電子層的電子排布式為_(kāi)_______,比較兩元素的I2、I3可知,氣態(tài)Mn2+再失去一個(gè)電子比氣態(tài)Fe2+再失去一個(gè)電子難,對(duì)此,你的解釋是________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (2)Fe原子或離子外圍有較多能量相近的空軌道而能與一些分子或離子形成配合物。 ①與Fe原子或離子形成配合物的分子或離子應(yīng)具備的結(jié)構(gòu)特征是________。 ②六氰合亞鐵離子[Fe(CN)]中的配體CN-中C原子的雜化軌道類型是________,寫(xiě)出一種與CN-互為等電子體的單質(zhì)分子的結(jié)構(gòu)式__________________。 (3)三氯化鐵常溫下為固體,熔點(diǎn)282 ℃,沸點(diǎn)315 ℃,在300 ℃以上易升華,易溶于水,也易溶于乙醚、丙醇等有機(jī)溶劑。據(jù)此判斷三氯化鐵晶體為_(kāi)_______。 (4)金屬鐵的晶體在不同溫度下有兩種堆積方式,晶胞分別如圖所示。面心立方晶胞和體心立方晶胞中實(shí)際有的Fe原子個(gè)數(shù)之比為_(kāi)_______。 解析:(1)Mn核外有25個(gè)電子,價(jià)電子排布式為3d54s2。(2)②CN-中C無(wú)孤電子對(duì),雜化類型為sp。與CN-互為等電子體的單質(zhì)分子為N2,結(jié)構(gòu)式為N≡N。(3)三氯化鐵晶體熔沸點(diǎn)低,說(shuō)明晶體內(nèi)作用力為分子間作用力,則為分子晶體。(4)面心立方晶胞中Fe原子的個(gè)數(shù)為8+6=4,體心立方晶胞中Fe原子的個(gè)數(shù)為8+1=2,故面心立方晶胞和體心立方晶胞中實(shí)際有的Fe原子個(gè)數(shù)之比為2∶1。 答案:(1)3d54s2 由Mn2+轉(zhuǎn)化為Mn3+時(shí),3d能級(jí)由較穩(wěn)定的3d5半充滿狀態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)椴环€(wěn)定的3d4狀態(tài)(或Fe2+轉(zhuǎn)化為Fe3+時(shí),3d能級(jí)由不穩(wěn)定的3d6狀態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)檩^穩(wěn)定的3d5半充滿狀態(tài)) (2)①具有孤對(duì)電子?、趕p N≡N (3)分子晶體 (4)2∶1 4.(2018滄州模擬)銅元素可形成多種重要化合物。回答下列問(wèn)題: (1)銅元素位于元素周期表中的________區(qū),其基態(tài)原子的價(jià)電子排布圖為_(kāi)_______________________________________________________________________。 (2)往硫酸銅溶液中加入過(guò)量氨水,可形成[Cu(NH3)4]SO4溶液,該溶液可用于溶解纖維素。 ①[Cu(NH3)4]SO4中陰離子的立體構(gòu)型是______________________________________。 ②在[Cu(NH3)4]SO4中,Cu2+與NH3之間形成的化學(xué)鍵稱為_(kāi)_______,提供孤電子對(duì)的成鍵原子是________。 ③除硫元素外,[Cu(NH3)4]SO4中所含元素的電負(fù)性由小到大的順序?yàn)開(kāi)___________________。 ④NF3與NH3的空間構(gòu)型相同,中心原子的軌道雜化類型均為_(kāi)_______。但NF3不易與Cu2+形成化學(xué)鍵,其原因是______________________________________________ ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (3)一種HgBaCuO高溫超導(dǎo)材料的晶胞(長(zhǎng)方體)如圖所示。 ①該物質(zhì)的化學(xué)式為_(kāi)_______。 ②已知該晶胞中兩個(gè)Ba2+的間距為c pm。則距離Ba2+最近的Hg+數(shù)目為_(kāi)_______個(gè),二者的最短距離為_(kāi)___________pm。(列出計(jì)算式即可,下同) ③設(shè)該物質(zhì)的摩爾質(zhì)量為M gmol-1,阿伏加德羅常數(shù)的值為NA,則該晶體的密度為_(kāi)_________gcm-3。 解析:(1)Cu是29號(hào)元素,原子核外電子數(shù)為29,位于元素周期表中的ds區(qū)。Cu基態(tài)原子價(jià)電子排布圖為。(2)①SO中S原子的孤對(duì)電子對(duì)數(shù)==0,價(jià)層電子對(duì)數(shù)=4+0=4,離子空間構(gòu)型為正四面體。②Cu2+提供空軌道,NH3中N原子含有孤電子對(duì),二者之間形成配位鍵。③非金屬性越強(qiáng),電負(fù)性越大,同周期主族元素從左至右電負(fù)性增強(qiáng),故電負(fù)性:H- 1.請(qǐng)仔細(xì)閱讀文檔,確保文檔完整性,對(duì)于不預(yù)覽、不比對(duì)內(nèi)容而直接下載帶來(lái)的問(wèn)題本站不予受理。
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