2019高考化學(xué)二輪沖刺復(fù)習(xí)精講 第一部分 必考部分 第7講 化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)平衡真題追蹤（含解析）.doc

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第7講 化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)平衡 考向一　化學(xué)反應(yīng)速率的影響因素 1．(2016北京卷)下列食品添加劑中，其使用目的與反應(yīng)速率有關(guān)的是(　　) A．抗氧化劑 B．調(diào)味劑 C．著色劑 D．增稠劑 [解析]　A項，抗氧化劑屬于還原劑，比食品更易與氧氣反應(yīng)，從而降低氧氣濃度，減緩食品被氧化的反應(yīng)速率，正確；B項，調(diào)味劑是為了增加食品的口感，與反應(yīng)速率無關(guān)，錯誤；C項，著色劑是為了使食品色澤更能引起食欲，與反應(yīng)速率無關(guān)，錯誤；D項增稠劑是用于改善和增加食品的粘稠度，保持流態(tài)食品、膠凍食品的色、香、味和穩(wěn)定性，改善食品物理性狀，并能使食品有潤滑適口的感覺，與反應(yīng)速率無關(guān)，錯誤。 [答案]　A 2．(2015福建卷)在不同濃度(c)、溫度(T)條件下，蔗糖水解的瞬時速率(v)如下表。下列判斷不正確的是(　　) A.a＝6.00 B．同時改變反應(yīng)溫度和蔗糖的濃度，v可能不變 C．b<318.2 D．不同溫度時，蔗糖濃度減少一半所需的時間相同 [解析]　A項，根據(jù)表中的數(shù)據(jù)可知：328.2 K時，蔗糖溶液的濃度越大，水解的速率越快。根據(jù)濃度與速率的變化關(guān)系可知，蔗糖的濃度每減小0.100 molL－1，速率減小1.50 mmolL－1min－1，所以在濃度為0.400 molL－1時，蔗糖水解的速率a＝6.00 mmolL－1min－1，正確；B項，根據(jù)表中的數(shù)據(jù)可知：溫度升高，水解速率越快，濃度越高，水解速率也越快，同時改變反應(yīng)物的濃度和反應(yīng)的溫度，若二者對反應(yīng)速率的影響趨勢相反，并能相互抵消，反應(yīng)速率也可能不變，正確；C項，在物質(zhì)的濃度不變時，溫度升高，水解速率加快，溫度降低，水解速率減慢。由于在物質(zhì)的濃度為0.600 molL－1時，當318.2 K時水解速率是3.60 mmolL－1min－1，現(xiàn)在該反應(yīng)的速率為2.16 mmolL－1min－1小于3.60 mmolL－1min－1，所以反應(yīng)溫度低于318.2 K，即b<318.2，正確；D項，由于溫度不同時，在相同的濃度時的反應(yīng)速率不同，所以不同溫度下，蔗糖濃度減小一半所需的時間不同，錯誤。 [答案]　D 3．(2018全國卷Ⅱ)CH4—CO2催化重整不僅可以得到合成氣(CO和H2)，還對溫室氣體的減排具有重要意義?；卮鹣铝袉栴}： 反應(yīng)中催化劑活性會因積碳反應(yīng)而降低，同時存在的消碳反應(yīng)則使積碳量減少。相關(guān)數(shù)據(jù)如下表： (1)由上表判斷，催化劑X________Y(填“優(yōu)于”或“劣于”)，理由是______________________________________。 在反應(yīng)進料氣組成、壓強及反應(yīng)時間相同的情況下，某催化劑表面的積碳量隨溫度的變化關(guān)系如圖甲所示。升高溫度時，下列關(guān)于積碳反應(yīng)、消碳反應(yīng)的平衡常數(shù)(K)和速率(v)的敘述正確的是________(填標號)。 A．K積、K消均增加 B．v積減小、v消增加 C．K積減小、K消增加 D．v消增加的倍數(shù)比v積增加的倍數(shù)大 (2)在一定溫度下，測得某催化劑上沉積碳的生成速率方程為v＝kp(CH4)[p(CO2)]－0.5(k為速率常數(shù))。在p(CH4)一定時，不同p(CO2)下積碳量隨時間的變化趨勢如圖乙所示，則pa(CO2)、pb(CO2)、pc(CO2)從大到小的順序為________。 [解析]　(1)表中數(shù)據(jù)表明催化劑Y的積碳反應(yīng)活化能大，消碳反應(yīng)活化能小，故積碳反應(yīng)速率小，消碳反應(yīng)速率大；而催化劑X的積碳反應(yīng)活化能小，消碳反應(yīng)活化能大，其積碳反應(yīng)速率大，消碳反應(yīng)速率小，所以催化劑X劣于Y。由表中積碳反應(yīng)和消碳反應(yīng)的ΔH均大于0知，積碳反應(yīng)和消碳反應(yīng)均為吸熱反應(yīng)，溫度升高，平衡常數(shù)增加，A正確，C錯誤；升高溫度，無論是放熱反應(yīng)還是吸熱反應(yīng)，反應(yīng)速率均增加，故v積、v消均增加，B錯誤；圖中600 ℃后，升高溫度積碳量減少，說明升高溫度消碳反應(yīng)速率增加的倍數(shù)比積碳反應(yīng)速率增加的倍數(shù)大，D正確。②由速率方程可知，p(CH4)一定，p(CO2)越大，[p(CO2)]－0.5越小，催化劑上沉積碳的生成速率越小，積碳量越小，即積碳量隨著p(CO2)的增大而減小，故pc(CO2)最大、pa(CO2)最小，即從大到小的順序為pc(CO2)、pb(CO2)、pa(CO2)。 [答案]　(1)劣于　相對于催化劑X，催化劑Y積碳反應(yīng)的活化能大，積碳反應(yīng)的速率??；而消碳反應(yīng)的活化能相對小，消碳反應(yīng)速率大　AD (2)pc(CO2)、pb(CO2)、pa(CO2) 考向二　結(jié)合信息或圖象，判斷化學(xué)平衡的移動方向 4．(2017天津卷)常壓下羰基化法精煉鎳的原理為：Ni(s)＋4CO(g)Ni(CO)4(g)。230 ℃時，該反應(yīng)的平衡常數(shù)K＝210－5。已知：Ni(CO)4的沸點為42.2 ℃，固體雜質(zhì)不參與反應(yīng)。 第一階段：將粗鎳與CO反應(yīng)轉(zhuǎn)化成氣態(tài)Ni(CO)4； 第二階段：將第一階段反應(yīng)后的氣體分離出來，加熱至230 ℃制得高純鎳。 下列判斷正確的是(　　) A．增加c(CO)，平衡向正向移動，反應(yīng)的平衡常數(shù)增大 B．第一階段，在30 ℃和50 ℃兩者之間選擇反應(yīng)溫度，選50 ℃ C．第二階段，Ni(CO)4分解率較低 D．該反應(yīng)達到平衡時，v生成[Ni(CO)4]＝4v生成(CO) [解析]　增加c(CO)，平衡正向移動，但平衡常數(shù)只與溫度有關(guān)，溫度不變，平衡常數(shù)不變，A項錯誤；第一階段，50 ℃時，反應(yīng)速率較快且Ni(CO)4為氣態(tài)，能從反應(yīng)體系中分離出來，B項正確；相同溫度下，第二階段與第一階段的平衡常數(shù)互為倒數(shù)，則230 ℃時，第二階段的平衡常數(shù)K′＝5104，反應(yīng)進行的程度大，故Ni(CO)4分解率較高，C項錯誤；該反應(yīng)達到平衡時，4v生成[Ni(CO)4]＝v生成(CO)，D項錯誤。 [答案]　B 5．(2017全國卷Ⅱ)丁烯是一種重要的化工原料，可由丁烷催化脫氫制備?；卮鹣铝袉栴}： (1)正丁烷(C4H10)脫氫制1－丁烯(C4H8)的熱化學(xué)方程式如下： ①C4H10(g)===C4H8(g)＋H2(g)　 ΔH1＝＋123 kJmol－1 已知：②C4H10(g)＋O2(g)===C4H8(g)＋H2O(g)　 ΔH2＝－119 kJmol－1 ③H2(g)＋O2(g)===H2O(g)　 ΔH3＝－242 kJmol－1 圖(a)是反應(yīng)①平衡轉(zhuǎn)化率與反應(yīng)溫度及壓強的關(guān)系圖，x________(填“大于”或“小于”)0.1；欲使丁烯的平衡產(chǎn)率提高，應(yīng)采取的措施是________(填標號)。 A．升高溫度 B．降低溫度 C．增大壓強 D．降低壓強 (2)丁烷和氫氣的混合氣體以一定流速通過填充有催化劑的反應(yīng)器(氫氣的作用是活化催化劑)，出口氣中含有丁烯、丁烷、氫氣等。圖(b)為丁烯產(chǎn)率與進料氣中n(氫氣)/n(丁烷)的關(guān)系。圖中曲線呈現(xiàn)先升高后降低的變化趨勢，其降低的原因是________________________________________________________。 (3)圖(c)為反應(yīng)產(chǎn)率和反應(yīng)溫度的關(guān)系曲線，副產(chǎn)物主要是高溫裂解生成的短碳鏈烴類化合物。丁烯產(chǎn)率在590 ℃之前隨溫度升高而增大的原因可能是____________________________、_________；590 ℃之后，丁烯產(chǎn)率快速降低的主要原因可能是______________。 [解析]　(1)反應(yīng)①為氣體總體積增大的反應(yīng)，在溫度相同時，減小壓強，平衡正向移動，有利于提高平衡轉(zhuǎn)化率，故x<0.1；反應(yīng)①為吸熱反應(yīng)，升溫使化學(xué)平衡正向移動，降低壓強使平衡向氣體總體積增大的方向(即正向)移動，要提高丁烯的平衡產(chǎn)率，可升高溫度或降低壓強。(2)結(jié)合圖(b)可知，隨著n(氫氣)/n(丁烷)增大，丁烯產(chǎn)率先增大后降低，由于氫氣是生成物，當n(氫氣)/n(丁烷)逐漸增大時，逆反應(yīng)速率明顯加快，平衡逆向移動，導(dǎo)致丁烯的產(chǎn)率逐漸降低。(3)在590 ℃前，隨溫度升高，丁烯產(chǎn)率逐漸增大，這是因為隨溫度升高反應(yīng)①反應(yīng)速率加快，且平衡正向移動；溫度高于590 ℃時，可看出副產(chǎn)物逐漸增多，這可能是丁烯高溫裂解生成短鏈烴類，導(dǎo)致丁烯產(chǎn)率逐漸降低。 [答案]　(1)小于　AD (2)氫氣是產(chǎn)物之一，隨著n(氫氣)/n(丁烷)增大，逆反應(yīng)速率增大 (3)升高溫度有利于反應(yīng)向吸熱方向進行　溫度升高反應(yīng)速率加快　丁烯高溫裂解生成短鏈烴類 考向三　結(jié)合數(shù)據(jù)或圖象定量分析反應(yīng)進行限度 6．(2017江蘇卷)(雙選)溫度為T1時，在三個容積均為1 L的恒容密閉容器中僅發(fā)生反應(yīng)：2NO2(g)2NO(g)＋O2(g)(正反應(yīng)吸熱)。實驗測得：v正＝v(NO2)消耗＝k正c2(NO2)，v逆＝v(NO)消耗＝2v(O2)消耗＝k逆c2(NO)c(O2)，k正、k逆為速率常數(shù)，受溫度影響。下列說法正確的是(　　) A.達平衡時，容器Ⅰ與容器Ⅱ中的總壓強之比為4∶5 B．達平衡時，容器Ⅱ中比容器Ⅰ中的大 C．達平衡時，容器Ⅲ中NO的體積分數(shù)小于50% D．當溫度改變?yōu)門2時，若k正＝k逆，則T2>T1 [解析]　容器Ⅰ中平衡時，c(NO2)＝0.2 molL－1，c(NO)＝0.4 molL－1，c(O2)＝0.2 molL－1，容器容積為1 L，氣體總物質(zhì)的量為(0.2＋0.4＋0.2)mol＝0.8 mol，容器Ⅱ中投入量為(0.3＋0.5＋0.2)mol＝1 mol，若容器Ⅱ中投入量與平衡量相等，則兩容器內(nèi)壓強之比為0.8∶1＝4∶5，根據(jù)容器Ⅰ中的相關(guān)數(shù)據(jù)，知該反應(yīng)的平衡常數(shù)K＝＝0.8 molL－1，容器Ⅱ中Qc＝≈0.56 molL－1T1，D項正確。 [答案]　CD 7．(2018全國卷Ⅲ)三氯氫硅(SiHCl3)是制備硅烷、多晶硅的重要原料?；卮鹣铝袉栴}： 對于反應(yīng)2SiHCl3(g)===SiH2Cl2(g)＋SiCl4(g)　ΔH1＝48 kJmol－1采用大孔弱堿性陰離子交換樹脂催化劑，在323 K和343 K時SiHCl3的轉(zhuǎn)化率隨時間變化的結(jié)果如圖所示。 (1)343 K時反應(yīng)的平衡轉(zhuǎn)化率α＝________%。平衡常數(shù)K343 K＝________(保留2位小數(shù))。 (2)在343 K下：要提高SiHCl3轉(zhuǎn)化率，可采取的措施是__________________；要縮短反應(yīng)達到平衡的時間，可采取的措施有________________、____________________。 (3)比較a、b處反應(yīng)速率大小：va________vb(填“大于”、“小于”或“等于”)。反應(yīng)速率v＝v正－v逆＝k正x2SiHCl3－k逆xSiH2Cl2xSiCl4，k正、k逆分別為正、逆向反應(yīng)速率常數(shù)，x為物質(zhì)的量分數(shù)，計算a處的＝________(保留1位小數(shù))。 [解析]　(1)利用“先拐先平數(shù)值大”可知，a點所在曲線是343 K時SiHCl3轉(zhuǎn)化率變化曲線，由圖示可知，343 K下SiHCl3的平衡轉(zhuǎn)化率為22%；假設(shè)起始時c(SiHCl3)＝1 molL－1，采用“三段式”可知平衡時SiHCl3、SiH2Cl2、SiCl4的濃度分別為0.78 molL－1、0.11 molL－1、0.11 molL－1，故反應(yīng)的平衡常數(shù)K＝≈0.02。(2)在343 K下，要提高平衡轉(zhuǎn)化率，可采用不斷移去產(chǎn)物的方法，要縮短達到平衡的時間，則需要加快反應(yīng)速率，所以可采取改進催化劑或縮小反應(yīng)容器容積以增大反應(yīng)物的濃度等措施。(3)a、b兩點處容器內(nèi)各物質(zhì)濃度相同，但a點溫度高，故a點反應(yīng)速率大；在343 K時，＝K＝0.02，而a點SiHCl3、SiH2Cl2、SiCl4物質(zhì)的量分數(shù)分別為0.8、0.1、0.1，故＝＝0.0264≈1.3。 [答案]　(1)22　0.02　(2)及時移去產(chǎn)物　改進催化劑　提高反應(yīng)物壓強(濃度)　(3)大于　1.3 題型特點：選擇題　填空題 考向評析：本部分知識在Ⅰ卷中考查速率及平衡的影響或結(jié)合圖象分析平衡移動；Ⅱ卷中通常在化學(xué)反應(yīng)原理綜合題中，通過圖象研究速率、平衡影響，通過獲取數(shù)據(jù)或圖象信息計算轉(zhuǎn)化率和平衡常數(shù)，同時結(jié)合工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)實際考查學(xué)生運用所學(xué)知識解決實際問題的能力。 答題啟示：Ⅱ輪復(fù)習(xí)時，應(yīng)注意新情景下平衡狀態(tài)的判定，及化學(xué)平衡常數(shù)的多種表示形式的書寫，同時加強審讀圖象獲取解題信息的強化訓(xùn)練。