2018-2019版高中化學 專題4 分子空間結構與物質性質 第二單元 配合物的形成和應用 第2課時學案 蘇教版選修3.docx

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第二單元　配合物的形成和應用 第2課時　配合物的性質與應用 [學習目標定位]　知道配合物的形成對物質性質的影響，會分析配合物在生活、生產和科學實驗中的應用。 一、配合物的形成對性質的影響 1．顏色的改變 當簡單離子形成配離子時其性質往往有很大的差異。顏色發(fā)生變化就是一種常見的現(xiàn)象，據此可以判斷配離子是否生成。如Fe3＋與SCN－在溶液中可生成配位數為1～6的鐵的硫氰酸根配離子(血紅色)，反應的離子方程式為Fe3＋＋nSCN－===[Fe(SCN)n](3－n)＋。 2．溶解度的改變 一些難溶于水的金屬氯化物、溴化物、碘化物、氰化物可以依次溶解于過量的Cl－、Br－、I－、CN－和氨中，形成可溶性的配合物。 (1)如難溶的AgCl可溶于過量的濃鹽酸和氨水中，形成配合物，反應的離子方程式分別為 AgCl＋HCl(濃)===[AgCl2]－＋H＋； AgCl＋2NH3===[Ag(NH3)2]＋＋Cl－。 (2)Cu(OH)2沉淀易溶于氨水中，反應的離子方程式為 Cu(OH)2＋4NH3H2O===[Cu(NH3)4]2＋＋2OH－＋4H2O。 3．溶液的酸堿性強弱的改變 氫氟酸是一種弱酸，若通入BF3或SiF4氣體，由于生成了HBF4、H2SiF6而使溶液成為強酸溶液。配位體與中心原子配合后，可以使其酸性或堿性增強，如Cu(OH)2＋4NH3H2O===[Cu(NH3)4]2＋＋2OH－＋4H2O堿性增強。 4．穩(wěn)定性增強 配合物具有一定的穩(wěn)定性，配合物中的配位鍵越強，配合物越穩(wěn)定。例如，血紅素中的Fe2＋與CO分子形成的配位鍵比Fe2＋與O2分子形成的配位鍵強，因此血紅素中的Fe2＋與CO分子結合后，就很難再與O2分子結合，血紅素失去輸送氧氣的功能，從而導致人體CO中毒。 (1)中心原子和配位體之間通過配位鍵結合，一般很難電離。 (2)配位鍵越強，配合物越穩(wěn)定。當中心原子相同時，配合物的穩(wěn)定性與配位體的性質有關。 (3)配離子的電荷數＝中心原子和配位體總電荷的代數和。 例1　向下列配合物的水溶液中加入AgNO3溶液，不能生成AgCl沉淀的是(　　) A．[Co(NH3)4Cl2]Cl B．[Co(NH3)3Cl3] C．[Co(NH3)6]Cl3 D．[Co(NH3)5Cl]Cl2 答案　B 解析　在配合物中，內界以配位鍵結合很牢固，難以在溶液中電離；而內界和外界之間以離子鍵相結合，在溶液中能夠完全電離。不難看出A、C、D三項中配合物在水中均電離產生Cl－，而B項無外界離子，不能電離。 例2　向盛有少量氯化鈉溶液的試管中滴加少量硝酸銀溶液，生成白色沉淀；再向試管中滴加濃氨水，沉淀溶解。 (1)寫出上述實驗中發(fā)生反應的化學方程式： ①________________________________________________________________________； ②________________________________________________________________________。 (2)在上述實驗發(fā)生化學反應所涉及的物質中，屬于配合物的是__________________(寫名稱)。 (3)在上述實驗中，生成白色沉淀的原因是________________________________；白色沉淀溶解的原因是____________________________________。 (4)欲將混合在同一溶液中的Al3＋、Ag＋分離開來，可選擇一種試劑，它是____________。 答案　(1)①NaCl＋AgNO3===AgCl↓＋NaNO3 ②AgCl＋2NH3H2O===[Ag(NH3)2]Cl＋2H2O (2)氯化二氨合銀 (3)AgCl難溶于水(或AgCl在水中溶解度小) [Ag(NH3)2]Cl或[Ag(NH3)2]＋更穩(wěn)定 (4)濃氨水 解析　本題考查配合物的簡單知識。氯化銀難溶于水，氯化鈉與硝酸銀在溶液里反應生成的白色沉淀是氯化銀。由配合物[Ag(NH3)2]OH知，氯化銀溶于氨水的原因應是生成了穩(wěn)定性更強的配合物[Ag(NH3)2]Cl。已知[Ag(NH3)2]OH讀作氫氧化二氨合銀，則[Ag(NH3)2]Cl應讀作氯化二氨合銀。向Al3＋、Ag＋的混合溶液中滴加氨水至過量，發(fā)生化學反應：Al3＋＋3NH3H2O===Al(OH)3↓＋3NH，Ag＋＋NH3H2O===AgOH↓＋NH，AgOH＋2NH3H2O===[Ag(NH3)2]＋＋OH－＋2H2O。 二、配合物的應用 1．檢驗Fe3＋常用的方法是什么？檢驗有機物分子中含有醛基常用的試劑有哪些？ 答案　檢驗Fe3＋常用的方法：取待測溶液少許，加KSCN溶液，若溶液變?yōu)檠t色，則含有Fe3＋。 檢驗醛基常用試劑：銀氨溶液或新制的氫氧化銅懸濁液。 2．冶煉金的廢水不能任意排放，排放前必須處理。為什么？已知：提取Au的原理為 4Au＋8CN－＋2H2O＋O2===4[Au(CN)2]－＋4OH－ 再用Zn還原成單質金：Zn＋2[Au(CN)2]－===2Au＋[Zn(CN)4]2－。 答案　煉金廢水中含有配合物[Au(CN)2]－和[Zn(CN)4]2－，它們可電離出有毒的CN－，當H＋與CN－結合生成HCN，毒性更強，可導致魚類等水生物死亡，因此不能任意排放。 3．為什么Au不能溶于濃HNO3、濃HCl和濃H2SO4，但可溶于王水？ 答案　金能溶于王水是因為Au與王水發(fā)生如下反應： Au＋4HCl＋HNO3===H[AuCl4]＋NO↑＋2H2O 4．為什么工業(yè)水進入鍋爐前都要用三聚磷酸鈉處理？ 答案　工業(yè)水中含有較多的Ca2＋、Mg2＋等離子，長時間煮沸會生成水垢，加入三聚磷酸鈉(Na5P3O10)后三聚磷酸根離子可與Ca2＋、Mg2＋等離子結合生成可溶性穩(wěn)定配合物，可防止水垢的沉積，以確保鍋爐安全。 配合物的應用 (1)在實驗研究中，人們常用形成配合物的方法來檢驗金屬離子、分離物質、定量測定物質的組成。 (2)在生產中，配合物被廣泛應用于染色、電鍍、硬水軟化、金屬冶煉領域。 (3)在許多尖端研究領域如激光材料、超導材料、抗癌藥物的研究、催化劑的研制等方面，配合物發(fā)揮的作用也越來越大。 (4)配合物與生物固氮；許多酶的作用與其結構中含有形成配位鍵的金屬離子有關。 例3　向黃色的FeCl3溶液中加入無色的KSCN溶液，溶液變成血紅色。該反應可以用方程式FeCl3＋3KSCN===Fe(SCN)3＋3KCl表示。 (1)該反應的類型是________________________，生成物中KCl既不是難溶物、難電離物質，也不是易揮發(fā)物質，則該反應之所以能夠進行是由于生成了____________________________ ________________________________________________的Fe(SCN)3。 (2)向上述血紅色溶液中繼續(xù)加入濃KSCN溶液，溶液血紅色加深，這是由于______(填字母)。 a．與Fe3＋配合的SCN－數目增多 b．血紅色離子的數目增多 c．血紅色離子的濃度增大 答案　(1)復分解反應　難電離　(2)c 解析　兩種化合物之間相互交換成分，生成另外兩種化合物的反應是復分解反應。該反應進行的條件為有氣體、沉淀或難電離物質生成。顏色的深淺與有色物質的濃度有關。 例4　某配合物的摩爾質量為260.6gmol－1，按質量分數計，其中鉻元素占20.0%，氨占39.2%，氯元素占40.8%；取25.00mL濃度為0.0520molL－1的該配合物的水溶液用0.1210molL－1的AgNO3溶液滴定，達到終點時，耗去AgNO3溶液32.50mL。滴加NaOH溶液使該化合物的溶液呈強堿性并加熱，未檢驗到NH3的逸出。求該配合物的化學式。 答案　由鉻元素、氨、氯元素的質量分數之和為100%可知該物質不含其他成分，由此可得出它們的物質的量之比為n(Cr)∶n(NH3)∶n(Cl)＝∶∶ ≈1∶6∶3。結合該物質的摩爾質量，又因為1mol配合物里所含的可電離的Cl－為mol≈3mol，所以該配合物為[Cr(NH3)6]Cl3。 解析　可先根據鉻元素、氨、氯元素的質量分數求出它們在配合物中的物質的量之比，再根據Cl－與Ag＋的反應求出處于外界的Cl－的數目，便可求出該配合物的化學式。 (1)生成配合物導致體系顏色的變化或物質溶解度變化的情況常常用于離子(或物質)的檢驗、分離某些混合物等。 (2)確定配合物化學式的方法思路：確定各成分(離子、原子、分子)的物質的量之比(依據方程式、關系式、電荷守恒、質量守恒等)→確定各成分的位置。 1．在[Co(NH3)6]3＋中，與中心原子形成配位鍵的原子是(　　) A．N原子 B．H原子 C．Co原子 D．N、H兩種原子 答案　A 解析　在[Co(NH3)6]3＋中，配位體是NH3，用N原子上的孤電子對與Co3＋配位。 2．某物質的實驗式為PtCl42NH3，其水溶液不導電，加入AgNO3溶液也不產生沉淀，以強堿處理并沒有NH3放出，則關于此化合物的說法中正確的是(　　) A．配合物中中心原子的電荷數和配位數均為6 B．該配合物可能是平面正方形結構 C．Cl－和NH3分子均與Pt4＋配位 D．配合物中Cl－與Pt4＋配位，而NH3分子與Pt4＋不配位 答案　C 解析　在PtCl42NH3水溶液中加入AgNO3溶液無沉淀生成，以強堿處理無NH3放出，說明Cl－、NH3均處于配合物的內界，故該配合物中中心原子的配位數為6，電荷數為4，Cl－和NH3分子均與Pt4＋配位，A、D錯誤，C正確；因為配位體在中心原子周圍配位時采取對稱分布狀態(tài)以達到能量上的穩(wěn)定狀態(tài)，Pt4＋配位數為6，則其立體構型為八面體型，B錯誤。 3．向含等物質的量的[Co(NH3)4Cl2]Cl、[Co(NH3)6]Cl3、[Co(NH3)5Cl]Cl2的溶液中分別加入過量的AgNO3溶液，生成AgCl沉淀的質量比是(　　) A．1∶2∶3 B．2∶1∶3 C．1∶3∶2 D．3∶2∶1 答案　C 解析　在配合物外界中的Cl－易發(fā)生電離，電離后與AgNO3發(fā)生反應Ag＋＋Cl－===AgCl↓，而內界中配離子難以電離，不與AgNO3反應。 4．已知Zn(OH)2是一種兩性氫氧化物，若將溶液中的Zn2＋和Al3＋分離，下列試劑中最合適的是(　　) A．鹽酸 B．硝酸 C．氫氧化鈉溶液 D．氨水 答案　D 解析　Zn2＋和Al3＋的分離：由于Zn(OH)2和Al(OH)3均為兩性氫氧化物，不能用酸、堿加以區(qū)分，但Zn2＋可與過量氨水反應，生成[Zn(NH3)4]2＋，Al3＋無此性質，可選用氨水為試劑，生成沉淀Al(OH)3，保留在溶液中的離子為[Zn(NH3)4]2＋。 5．無水CoCl2為深藍色，吸水后變?yōu)榉奂t色的水合物，水合物受熱后又變成無水CoCl2，故常在實驗室中用作吸濕劑和空氣濕度指示劑。 CoCl2＋xH2OCoCl2xH2O 　　　深藍色　　　　粉紅色 現(xiàn)有65g無水CoCl2，吸水后變成CoCl2xH2O119g。 (1)水合物中x＝______________。 (2)若該化合物中Co2＋配位數為6，而且經定量測定得知內界和外界各占有Cl－個數比為1∶1，則其化學式可表示為__________________。 答案　(1)6　(2)[CoCl(H2O)5]ClH2O 解析　(1)xH2O＋CoCl2===CoCl2xH2OΔm 131＋18x　　18x 119g　　　　(119－65) g ＝， 解得：x＝6。 (2)該化合物CoCl26H2O中Co2＋配位數為6，而且經定量測定得知內界和外界各占有Cl－個數比為1∶1，即各有1個氯離子，則內界中含有1個氯離子和5個水分子；外界有1個氯離子，另外還有1個結晶水，所以化學式可表示為[CoCl(H2O)5]ClH2O。 [對點訓練] 題組一　配合物的組成與結構 1．配位化合物的數量巨大，組成和結構形形色色，豐富多彩。請指出配合物[Cu(NH3)4](OH)2的中心離子、配體、中心離子的電荷數和配位數(　　) A．Cu2＋、NH3、＋2、4 B．Cu＋、NH3、＋1、4 C．Cu2＋、OH－、＋2、2 D．Cu2＋、NH3、＋2、2 答案　A 解析　配合物[Cu(NH3)4](OH)2中，Cu2＋為中心離子，電荷數為＋2，NH3為配體，配位數為4。 2．CoCl34NH3用H2SO4溶液處理再結晶，SO可以取代化合物中的Cl－，但NH3的含量不變，用過量的AgNO3處理該化合物，有氯總量的以AgCl析出，這種配合物應該表示為(　　) A．[Co(NH3)4]Cl3 B．[Co(NH3)4Cl3] C．[Co(NH3)4Cl]Cl2 D．[Co(NH3)4Cl2]Cl 答案　D 解析　CoCl34NH3用H2SO4溶液處理再結晶，SO可以取代化合物中的Cl－，但NH3的含量不變，說明NH3為內界，用過量的AgNO3處理該化合物，有氯總量的以AgCl析出，說明有一個Cl－為外界，兩個Cl－在內界，該配合物的中心離子是Co3＋，配體是NH3和Cl－，所以其化學式為[Co(NH3)4Cl2]Cl。 3．關于[Cr(H2O)4Br2]Br2H2O的說法正確的是(　　) A．配體為水分子，配原子為O，外界為Br－ B．中心離子的配位數為6 C．中心離子Cr3＋采取sp3雜化 D．中心離子的化合價為＋2 答案　B 4．實驗室測定鐵的含量可用絡合劑鄰二氮菲()，它遇Fe2＋形成紅色配合物，結構如下圖，下面說法不正確的是(　　) A．鄰二氮菲中C和N均采用sp2雜化 B．該紅色配離子中配位數為6 C．鐵與氮之間的化學鍵為離子鍵 D．鄰二氮菲中所有原子共平面 答案　C 解析　鐵與氮之間的化學鍵為配位鍵。 題組二　配合物的性質與應用 5．下列各組離子中因有配離子生成而不能大量共存的是(　　) A．K＋、Na＋、Cl－、NO B．Mg2＋、Ca2＋、SO、OH－ C．Fe2＋、Fe3＋、H＋、NO D．Ba2＋、Fe3＋、Cl－、SCN－ 答案　D 解析　A項中各離子能大量共存；B項中因生成沉淀而不能大量共存；C項中是由于發(fā)生氧化還原反應而不能大量共存；D項中Fe3＋與SCN－配合形成配離子[Fe(SCN)n](3－n)＋而不能大量共存。 6．下列過程與配合物無關的是(　　) A．向FeCl3溶液中滴加KSCN溶液出現(xiàn)血紅色 B．用Na2S2O3溶液溶解照相底片上沒有感光的AgBr C．向FeCl2溶液中滴加氯水，溶液顏色加深 D．向AlCl3溶液中逐滴加入NaOH溶液，先出現(xiàn)白色沉淀，繼而沉淀消失 答案　C 解析　A中形成[Fe(SCN)6]3－，B中形成可溶性的配合物Na3[Ag(S2O3)2]，D中先生成Al(OH)3沉淀，當NaOH過量時生成[Al(OH)4]－。C中發(fā)生2FeCl2＋Cl2===2FeCl3，與配合物無關。 7．下列大氣污染物中，能與人體血紅蛋白中的Fe2＋以配位鍵結合而引起中毒的氣體是(　　) A．SO2B．CO2C．NO2D．CO 答案　D 解析　CO能與人體血紅蛋白中的Fe2＋以配位鍵結合，CO與血紅蛋白中的Fe2＋配合的能力遠遠大于O2與血紅蛋白中Fe2＋配合的能力，因此CO一旦與血紅蛋白中的Fe2＋配合，O2就很難與血紅蛋白中的Fe2＋配合，機體出現(xiàn)缺氧現(xiàn)象，即引起機體中毒。 8．已知NH3分子可與Cu2＋形成配位化合物離子[Cu(NH3)4]2＋，則除去硫酸銅溶液中的少量硫酸可選用的試劑是(　　) A．NaOHB．NH3C．BaCl2D．Cu(OH)2 答案　D 解析　除去雜質時不能引入新雜質。如果用NaOH，則引入Na＋；用BaCl2，則引入Cl－；NH3與Cu2＋可形成配離子；Cu(OH)2難溶，且發(fā)生反應：H2SO4＋Cu(OH)2===CuSO4＋2H2O。 9．某物質的結構：。對該物質的分析判斷正確的是(　　) A．該物質是一個離子化合物 B．該物質的分子中只含有共價鍵、配位鍵兩種作用力 C．該物質是一種配合物，其中Ni原子為中心原子 D．該物質中C、N、O原子存在孤電子對 答案　C 解析　A項，該物質中只有共價鍵、配位鍵和氫鍵，沒有離子鍵，不是離子化合物，故A錯誤；B項，該物質中除了有共價鍵、配位鍵外，還有分子內氫鍵，故B錯誤；C項，從圖中可看出，有化學鍵的箭頭指向Ni原子，所以該物質是一種配合物，其中Ni原子為中心原子，故C正確；D項，該物質中C原子的最外層電子均用來形成化學鍵，不存在孤電子對，故D錯誤。 10．有三個組成均為CrCl36H2O的配合物，甲為亮綠色，乙為暗綠色，丙為紫色，相同物質的量的甲、乙、丙的水溶液中加入足量的AgNO3溶液，析出AgCl的物質的量之比為2∶1∶3。已知鉻的配位數為6，下列說法正確的是(　　) A．甲、乙、丙為同一物質 B．配體均為Cl－ C．鉻元素均顯＋3價 D．甲的化學式為[Cr(H2O)6]Cl3 答案　C 解析　由題意知，甲、乙、丙分子式相同，結構不同，屬于不同的物質；由題意知：此配合物中的配位數均是6，故配體除氯離子外，還有水；該化合物中鉻元素化合價相同，均為＋3。 題組三　配合物的應用 11．在照相底片定影時，硫代硫酸鈉溶液能溶解未起反應的溴化銀，這是因為銀離子與S2O生成配離子，銀離子的配位數為2，寫出反應的化學方程式： ________________________________________________________________________。 生成的配合物中，內界是_______________________________________________， 中心原子是__________。 答案　AgBr＋2Na2S2O3===Na3[Ag(S2O3)2]＋NaBr [Ag(S2O3)2]3－　Ag＋ 解析　AgBr在水中存在溶解平衡：AgBr(s)Ag＋(aq)＋Br－(aq)，由于Ag＋與S2O結合成配離子[Ag(S2O3)2]3－，上述平衡向右移動，所以AgBr能溶于Na2S2O3溶液中，發(fā)生的反應為AgBr＋2Na2S2O3===Na3[Ag(S2O3)2]＋NaBr。 Na3[Ag(S2O3)2]中[Ag(S2O3)2]3－為內界，Na＋為外界。 12．Cu可形成多種配合物，某同學在探究配合物的形成時做了以下實驗，根據下列信息回答問題： (1)向盛有硫酸銅水溶液的試管里逐滴加入氨水，首先出現(xiàn)藍色沉淀，繼續(xù)滴加氨水，藍色沉淀溶解，得到深藍色的透明溶液，請寫出先后發(fā)生反應的離子方程式__________________ ________________________________________________________________________。 (2)再向深藍色透明溶液加入乙醇，析出深藍色的晶體。深藍色晶體的化學式為____________ ________________________________________________________。 (3)根據以上實驗過程，判斷NH3和H2O與Cu2＋的配位能力：NH3________(填“＞”“＝”或“＜”)H2O。 (4)已知Ti3＋可形成配位數為6，顏色不同的兩種配合物晶體，一種為紫色，另一種為綠色。兩種晶體的組成皆為TiCl36H2O。為測定這兩種晶體的化學式，某同學設計了如下實驗： a．分別取等質量的兩種配合物晶體的樣品配成待測溶液； b．分別往待測溶液中滴入AgNO3溶液，均產生白色沉淀； c．沉淀完全后分別過濾得兩份沉淀，經洗滌干燥后稱量，發(fā)現(xiàn)原綠色晶體的水溶液與AgNO3溶液反應得到的白色沉淀質量為紫色晶體的水溶液反應得到沉淀質量的。 綠色晶體配合物的化學式為____________，由Cl所形成的化學鍵類型是_____________。 答案　(1)Cu2＋＋2NH3H2O===Cu(OH)2↓＋2NH、Cu(OH)2＋4NH3H2O===[Cu(NH3)4]2＋＋2OH－＋4H2O (2)[Cu(NH3)4]SO4H2O　(3)＞　(4)[TiCl(H2O)5]Cl2H2O　離子鍵和配位鍵 解析　(1)氨水和硫酸銅反應生成氫氧化銅藍色沉淀，當氨水過量時，氨水和氫氧化銅反應生成可溶性的銅氨絡合物，所以難溶物溶解得到深藍色的透明溶液，涉及的離子方程式：Cu2＋＋2NH3H2O===Cu(OH)2↓＋2NH、Cu(OH)2＋4NH3H2O===[Cu(NH3)4]2＋＋2OH－＋4H2O。 (2)再向深藍色透明溶液加入乙醇，由于[Cu(NH3)4]SO4在乙醇中的溶解度小于在水中的溶解度，所以會析出深藍色的晶體：[Cu(NH3)4]SO4H2O。 (3)硫酸銅溶液中加入過量氨水后生成了[Cu(NH3)4]2＋離子，說明氨氣與Cu2＋的配位能力大于水與銅離子的配位能力。 (4)氯離子可以與銀離子反應生成氯化銀白色沉淀，通過沉淀的質量可以推斷出氯離子的含量，原綠色晶體的水溶液與AgNO3溶液反應得到的白色沉淀質量為紫色晶體的水溶液反應得到沉淀質量的，兩種晶體的組成皆為TiCl36H2O，說明紫色晶體中有三個自由移動的氯離子，而綠色晶體中只有2個自由移動的離子，即有一個氯原子形成了配合物，因為鈦配位數為6，即配合物中須有五個水，即化學式為[TiCl(H2O)5]Cl2H2O，而紫色晶體的化學式為[Ti(H2O)6]Cl3，根據其化學式知，由Cl所形成的化學鍵類型是離子鍵和配位鍵。 題組四　配合物化學式的確定 13．某物質的實驗式為PtCl42NH3，其水溶液不導電，加入硝酸銀溶液也不產生沉淀，以強堿處理也沒有氨氣放出。寫出它的配位化學式______________________。 答案　[Pt(NH3)2Cl4] 解析　水溶液不導電，說明不是離子化合物，在水溶液中不能電離出陰、陽離子。加入硝酸銀溶液也不產生沉淀，說明沒有氯離子，用強堿處理也沒有氨氣放出，說明不存在游離的氨分子，所以該物質的配位化學式為[Pt(NH3)2Cl4]。 14．(1)配位化學創(chuàng)始人維爾納發(fā)現(xiàn)，取CoCl36NH3(黃色)、CoCl35NH3(紫紅色)、CoCl34NH3(綠色)和CoCl34NH3(紫色)四種化合物各1mol，分別溶于水，加入足量硝酸銀溶液，立即產生氯化銀沉淀，且其物質的量分別為3mol、2mol、1mol和1mol。 ①請根據實驗事實用配合物的形式寫出它們的化學式。 CoCl36NH3：________________________________________________________， CoCl35NH3：_________________________________________________________， CoCl34NH3(綠色和紫色)：______________________________________________。 ②后兩種物質組成相同而顏色不同的原因是__________________________________ _______________________________。 ③上述配合物中，中心原子的配位數都是________。 (2)向黃色的三氯化鐵溶液中加入無色的KSCN溶液，溶液變成血紅色。該反應在有的教材中用方程式FeCl3＋3KSCN===Fe(SCN)3＋3KCl表示。經研究表明，F(xiàn)e(SCN)3是配合物，F(xiàn)e3＋與SCN－不僅能以1∶3的個數比配合，還可以其他個數比配合。請按要求填空： ①Fe3＋與SCN－反應時，F(xiàn)e3＋提供__________，SCN－提供________，二者通過配位鍵結合。 ②所得Fe3＋與SCN－的配合物中，主要是Fe3＋與SCN－以個數比1∶1配合所得離子顯血紅色。含該離子的配合物的化學式是______________________________________________。 ③若Fe3＋與SCN－以個數比1∶5配合，則FeCl3與KSCN在溶液中發(fā)生反應的化學方程式可以表示為___________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 答案　(1)①[Co(NH3)6]Cl3　[Co(NH3)5Cl]Cl2[Co(NH3)4Cl2]Cl?、诮Y構不同?、? (2)①空軌道　孤電子對?、赱Fe(SCN)]Cl2③FeCl3＋5KSCN===K2[Fe(SCN)5]＋3KCl [綜合強化] 15．Fe3＋在溶液中能將I－氧化。但溶液中如有大量的F－存在，則Fe3＋與F－結合生成[FeF6]3－，而不能氧化I－，由此可以證明： (1)[FeF6]3－在溶液中是否容易離解出Fe3＋？______(填“容易”或“不容易”)。 (2)Fe3＋隨其________的減少而氧化性變弱。 (3)在強酸性條件下，將FeCl3、KI、NaF三種溶液混合起來，仍有I2生成，其原因是________________________________________。 答案　(1)不容易　(2)濃度　(3)F－與H＋結合成較難電離的HF溶液，使溶液中的c(F－)減小，F(xiàn)－與Fe3＋結合的能力變弱，故結合成的[FeF6]3－變少，大量游離的Fe3＋將I－氧化成I2 16．羅馬尼亞某煉金廠廢水泄入多瑙河，導致大量魚類等水生物死亡，沿河居民長時期停止使用此水源，釀成世界級污染事件。煉金廢水中含有絡離子[Au(CN)2]－，其電離出的CN－有毒，當與H＋結合生成HCN時，其毒性更強?；卮鹣铝袉栴}： (1)劇毒物HCN的結構式為________，其水溶液酸性很弱，可知NaCN溶液pH__________(填“＞”“＝”或“＜”)7。 (2)與弱電解質碳酸的電離方式相似，[Au(CN)2]－也存在著兩步電離，其一級電離方程式為________________________________________________________________________。 (3)處理這種廢水時是在堿性條件下，用NaClO將CN－氧化為CO和N2，其離子方程式為 ________________________________________________________________________。 在酸性條件下，ClO－也能氧化CN－，但實際處理廢水時卻不在酸性條件下進行的主要原因是_____________________________________________________________________。 答案　(1)CHN　＞(2)[Au(CN)2]－[Au(CN)]＋CN－(3)5ClO－＋2CN－＋2OH－===5Cl－＋N2↑＋H2O＋2CO　防止CN－與H＋生成毒性更強的HCN 17．在濃的TiCl3的鹽酸溶液中加入乙醚，并通入HCl至飽和，可得到配位數為6、組成為TiCl36H2O的綠色晶體，該晶體中兩配位體的物質的量之比為1∶5，則該配離子的化學式為________________。CrCl36H2O(相對分子質量為266.5)有三種不同顏色的異構體：[Cr(H2O)6]Cl3、[Cr(H2O)5Cl]Cl2H2O和[Cr(H2O)4Cl2]Cl2H2O。為測定蒸發(fā)CrCl3溶液析出的暗綠色晶體是哪種異構體，取2.665gCrCl36H2O配成溶液，滴加足量AgNO3溶液，得到沉淀1.435g。該異構體為________________(填化學式)。 答案　[TiCl(H2O)5]2＋　[Cr(H2O)4Cl2]Cl2H2O 解析　由TiCl36H2O的組成知，配位體的物質的量之比為1∶5，則只能為1個Cl－與5個H2O。又Ti為＋3價，而Cl為－1價，則該配離子為[TiCl(H2O)5]2＋。0.01 mol的CrCl36H2O與足量AgNO3溶液反應，只能得到0.01 molAgCl，則說明只有一個Cl－在外界，故該異構體為[Cr(H2O)4Cl2]Cl2H2O。