2019年高考化學(xué) 黃金押題14 有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)（含解析）.doc

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黃金押題14 有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ) 【高考考綱】 1.有機(jī)化合物的組成與結(jié)構(gòu)：(1)能根據(jù)有機(jī)化合物的元素含量、相對(duì)分子質(zhì)量確定有機(jī)化合物的分子式；(2)了解常見有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)；了解有機(jī)化合物分子中的官能團(tuán)，能正確地表示它們的結(jié)構(gòu)；(3)了解確定有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)的化學(xué)方法和物理方法(如質(zhì)譜、紅外光譜、核磁共振氫譜等)；(4)能正確書寫有機(jī)化合物的同分異構(gòu)體(不包括手性異構(gòu)體)；(5)能夠正確命名簡(jiǎn)單的有機(jī)化合物；(6)了解有機(jī)分子中官能團(tuán)之間的相互影響。 2.烴及其衍生物的性質(zhì)與應(yīng)用：(1)掌握烷、烯、炔和芳香烴的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)；(2)掌握鹵代烴、醇、酚、醛、羧酸、酯的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)，以及它們之間的相互轉(zhuǎn)化；(3)了解烴類及衍生物的重要應(yīng)用以及烴的衍生物合成方法；(4)根據(jù)信息能設(shè)計(jì)有機(jī)化合物的合成路線。 3.糖類、氨基酸和蛋白質(zhì)：(1)了解糖類、氨基酸和蛋白質(zhì)的組成、結(jié)構(gòu)特點(diǎn)、主要化學(xué)性質(zhì)及應(yīng)用；(2)了解糖類、氨基酸和蛋白質(zhì)在生命過程中的作用。 4.合成高分子：(1)了解合成高分子的組成與結(jié)構(gòu)特點(diǎn)。能依據(jù)簡(jiǎn)單合成高分子的結(jié)構(gòu)分析其鏈節(jié)和單體；(2)了解加聚反應(yīng)和縮聚反應(yīng)的含義；(3)了解合成高分子在高新技術(shù)領(lǐng)域的應(yīng)用以及在發(fā)展經(jīng)濟(jì)、提高生活質(zhì)量方面中的貢獻(xiàn)。 【真題感悟】 例1、(2018高考北京卷)一種芳綸纖維的拉伸強(qiáng)度比鋼絲還高，廣泛用作防護(hù)材料。其結(jié)構(gòu)片段如圖。下列關(guān)于該高分子的說法正確的是(　　) A．完全水解產(chǎn)物的單個(gè)分子中，苯環(huán)上的氫原子具有不同的化學(xué)環(huán)境 B．完全水解產(chǎn)物的單個(gè)分子中，含有官能團(tuán)—COOH或—NH2 C．氫鍵對(duì)該高分子的性能沒有影響 D．結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 解析：選B。根據(jù)題述芳綸纖維的結(jié)構(gòu)片段可知其單體有兩種： 無論是哪種單體，其苯環(huán)上的氫原子都是等效的，A項(xiàng)錯(cuò)誤；對(duì)苯二甲酸和對(duì)苯二胺的官能團(tuán)分別是—COOH、—NH2，B項(xiàng)正確；分子內(nèi)氫鍵對(duì)物質(zhì)的物理性質(zhì)(如熔沸點(diǎn)、溶解度等)都有影響，C項(xiàng)錯(cuò)誤；該高分子化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 ， D項(xiàng)錯(cuò)誤。 【名師點(diǎn)睛】官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)和性質(zhì) 官能團(tuán) 結(jié)構(gòu) 性質(zhì) 碳碳雙鍵 易加成、易氧化、易聚合 碳碳三鍵 —C≡C— 易加成、易氧化 鹵素 —X(X表示 Cl、Br等) 易取代(如溴乙烷與NaOH水溶液共熱生成乙醇)、易消去(如溴乙烷與NaOH醇溶液共熱生成乙烯) 醇羥基 —OH 易取代、易消去(如乙醇在濃硫酸、170 ℃條件下生成乙烯)、易催化氧化、易被強(qiáng)氧化劑氧化(如乙醇在酸性K2Cr2O7溶液的作用下被氧化為乙醛甚至乙酸) 酚羥基 —OH 極弱酸性(酚羥基中的氫能與NaOH溶液反應(yīng)，但酸性極弱，不能使指示劑變色)、易氧化(如無色的苯酚晶體易被空氣中的氧氣氧化為粉紅色)、顯色反應(yīng)(如苯酚遇FeCl3溶液呈紫色) 醛基 易氧化(如乙醛與銀氨溶液共熱生成銀鏡)、易還原 羰基 易還原(如CO在催化加熱條件下還原為CHOH) 羧基 酸性(如乙酸的酸性強(qiáng)于碳酸，乙酸與NaOH溶液反應(yīng))、易取代(如乙酸與乙醇在濃硫酸、加熱條件下發(fā)生酯化反應(yīng)) 酯基 易水解(如乙酸乙酯在稀硫酸、加熱條件下發(fā)生酸性水解，乙酸乙酯在NaOH溶液、加熱條件下發(fā)生堿性水解) 醚鍵 R—O—R 如環(huán)氧乙烷在酸催化下與水一起加熱生成乙二醇 硝基 —NO2 如酸性條件下，硝基苯在鐵粉催化下被還原為苯胺： 【方法技巧】?？? mol官能團(tuán)所消耗的NaOH、H2的物質(zhì)的量的確定 NaOH 舉例 說明 ①1 mol酚酯基消耗2 mol NaOH ②1 mol酚羥基消耗1 mol NaOH ③醇羥基不消耗NaOH H2 舉例 說明 ①一般條件下，羧基、酯基、肽鍵不與H2反應(yīng) ②1 mol羰基、醛基、碳碳雙鍵消耗1 mol H2 ③1 mol碳碳三鍵、碳氮三鍵消耗2 mol H2 ④1 mol苯環(huán)消耗3 mol H2 ⑤醋酸酐中的碳氧雙鍵一般也不與H2反應(yīng) 【變式探究】 (2018高考江蘇卷)化合物Y能用于高性能光學(xué)樹脂的合成，可由化合物X與2甲基丙烯酰氯在一定條件下反應(yīng)制得： 下列有關(guān)化合物X、Y的說法正確的是(　　) A．X分子中所有原子一定在同一平面上 B．Y與Br2的加成產(chǎn)物分子中不含有手性碳原子 C．X、Y均不能使酸性KMnO4溶液褪色 D．X→Y的反應(yīng)為取代反應(yīng) 解析：選D。羥基上的O原子一定與苯環(huán)共平面，但是羥基上的H原子不一定與苯環(huán)共平面，A項(xiàng)錯(cuò)誤；Y與Br2加成后的產(chǎn)物中，與甲基相連的碳原子為手性碳原子，B項(xiàng)錯(cuò)誤；X中的酚羥基、Y中的碳碳雙鍵均可以被酸性KMnO4溶液氧化，從而使KMnO4溶液顏色褪去，C項(xiàng)錯(cuò)誤；X生成Y的另一產(chǎn)物為HCl，該反應(yīng)可以理解成取代了X中酚羥基上的H原子，D項(xiàng)正確。 例2、 (2018高考天津卷)的同分異構(gòu)體W(不考慮手性異構(gòu))可發(fā)生銀鏡反應(yīng)；且1 mol W最多與2 mol NaOH發(fā)生反應(yīng)，產(chǎn)物之一可被氧化成二元醛。滿足上述條件的W有________種，若W的核磁共振氫譜具有四組峰，則其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為________。 解析：的分子式為C6H11O2Br，有一個(gè)不飽和度。其同分異構(gòu)體可發(fā)生銀鏡反應(yīng)說明有醛基；1 mol W最多與2 mol NaOH發(fā)生反應(yīng)，其中1 mol是溴原子反應(yīng)的，另1 mol只能是甲酸酯的酯基反應(yīng)(不能是羧基，因?yàn)橹挥袃蓚€(gè)O)，則該同分異構(gòu)體一定有甲酸酯(HCOO—)結(jié)構(gòu)。又該同分異構(gòu)體水解得到的醇能被氧化為二元醛，能被氧化為醛的醇一定含—CH2OH結(jié)構(gòu)，其他醇羥基不可能被氧化為醛基。所以該同分異構(gòu)體水解必須得到有兩個(gè)—CH2OH結(jié)構(gòu)的醇，因此酯一定是HCOOCH2—的結(jié)構(gòu)，Br一定是—CH2Br的結(jié)構(gòu)，此時(shí)還剩余三個(gè)飽和的碳原子，在三個(gè)飽和碳原子上連接HCOOCH2—有2種可能：，每種可能上再連接—CH2Br，所以一共有5種：其中核磁共振氫譜具有四組峰的同分異構(gòu)體，要求有一定的對(duì)稱性，所以一定是 答案：5　 【名師點(diǎn)睛】 1．有機(jī)物的類別異構(gòu) 組成通式 可能的類別 典型實(shí)例 CnH2n (n≥3) 烯烴、環(huán)烷烴 CH2===CHCH3與 CnH2n－2 (n≥4) 炔烴、二烯烴 CH≡C—CH2CH3與 CH2===CHCH===CH2 CnH2n＋2O (n≥2) 飽和一元醇、醚 C2H5OH與CH3OCH3 CnH2nO (n≥3) 醛、酮、烯醇、環(huán)醚、環(huán)醇 CH3CH2CHO、CH3COCH3、 CH2===CHCH2OH、 CnH2nO2 (n≥3) 羧酸、酯、羥基醛、羥基酮 CH3CH2COOH、HCOOCH2CH3、 HO—CH2—CH2—CHO與 CnH2n－6O (n≥7) 酚、芳香醇、芳香醚 CnH2n＋1NO2 (n≥2) 硝基烷、氨基酸 CH3—CH2—NO2與 H2N—CH2—COOH Cn(H2O)m 單糖或二糖 葡萄糖與果糖(C6H12O6)、蔗糖與麥芽糖(C12H22O11) 2.同分異構(gòu)體的書寫規(guī)律 書寫時(shí)，要盡量把主鏈寫直，切忌寫得歪七扭八；思維一定要有序，可按下列順序考慮： (1)主鏈由長(zhǎng)到短，支鏈由整到散，位置由心到邊，排列鄰、間、對(duì)。 (2)按照碳鏈異構(gòu)→位置異構(gòu)→官能團(tuán)異構(gòu)的順序書寫，也可按官能團(tuán)異構(gòu)→碳鏈異構(gòu)→位置異構(gòu)的順序書寫，不管按哪種方法書寫都必須防止漏寫和重寫(書寫烯烴同分異構(gòu)體時(shí)要注意是否包括“順反異構(gòu)”)。 (3)若遇到苯環(huán)上有三個(gè)取代基時(shí)，可先定兩個(gè)的位置關(guān)系是鄰或間或?qū)Γ缓笤賹?duì)第三個(gè)取代基依次進(jìn)行定位，同時(shí)要注意哪些是與前面重復(fù)的。 【變式探究】 (2018高考江蘇卷)的一種同分異構(gòu)體同時(shí)滿足下列條件，寫出該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：______________________________________。 ①分子中含有苯環(huán)，能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)； ②堿性條件水解生成兩種產(chǎn)物，酸化后分子中均只有2種不同化學(xué)環(huán)境的氫。 答案： 例3、(2018高考全國(guó)卷Ⅰ)化合物W可用作高分子膨脹劑，一種合成路線如下： 回答下列問題： (1)A的化學(xué)名稱為________。 (2)②的反應(yīng)類型是________。 (3)反應(yīng)④所需試劑、條件分別為__________________。 (4)G的分子式為________。 (5)W中含氧官能團(tuán)的名稱是________。 (6)寫出與E互為同分異構(gòu)體的酯類化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式(核磁共振氫譜為兩組峰，峰面積比為1∶1)：__________________。 (7)苯乙酸芐酯()是花香型香料，設(shè)計(jì)由苯甲醇為起始原料制備苯乙酸芐酯的合成路線：_________________________________________________ ________________________________________________________________________ (無機(jī)試劑任選)。 解析：(1)A的化學(xué)名稱為氯乙酸。(2)反應(yīng)②中—CN取代—Cl，為取代反應(yīng)。(3)比較D和E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，反應(yīng)④是HOOC—CH2—COOH與乙醇在濃硫酸、加熱條件下發(fā)生的酯化反應(yīng)。(4)由G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知G的分子式為C12H18O3。(5)由W的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，W中含氧官能團(tuán)的名稱為羥基、醚鍵。(6)根據(jù)題意知，滿足條件的E的酯類同分異構(gòu)體具有高度對(duì)稱結(jié)構(gòu)，則滿足條件的同分異構(gòu)體為。(7)由苯甲醇合成苯乙酸芐酯，需要增長(zhǎng)碳鏈。聯(lián)系題圖中反應(yīng)②、③、④設(shè)計(jì)合成路線。 答案：(1)氯乙酸 (2)取代反應(yīng) (3)乙醇/濃硫酸、加熱 (4)C12H18O3 (5)羥基、醚鍵 【舉一反三】 (2018高考全國(guó)卷Ⅲ)近來有報(bào)道，碘代化合物E與化合物H在CrNi催化下可以發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)，合成一種多官能團(tuán)的化合物Y，其合成路線如下： 已知：RCHO＋CH3CHO R—CH===CH—CHO＋H2O 回答下列問題： (1)A的化學(xué)名稱是________。 (2)B為單氯代烴，由B生成C的化學(xué)方程式為_________________________________ ________________________________________________________________________。 (3)由A生成B、G生成H的反應(yīng)類型分別是________、________。 (4)D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為________________。 (5)Y中含氧官能團(tuán)的名稱為________。 (6)E與F在CrNi催化下也可以發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)，產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為____________。 (7)X與D互為同分異構(gòu)體，且具有完全相同官能團(tuán)。X的核磁共振氫譜顯示三種不同化學(xué)環(huán)境的氫，其峰面積之比為3∶3∶2。寫出3種符合上述條件的X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：________________________________________________________________________。 解析：(1)CH3—C≡CH的名稱為丙炔。(2)CH3—C≡CH與Cl2在光照條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成ClCH2—C≡CH(B)，ClCH2—C≡CH與NaCN在加熱條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成HC≡C—CH2CN(C)，即B→C的化學(xué)方程式為≡—CH2Cl＋NaCN≡—CH2CN＋NaCl。(3)A生成B的反應(yīng)為取代反應(yīng)，結(jié)合已知信息可推出G生成H的反應(yīng)為加成反應(yīng)。(4)HC≡C—CH2CN水解后生成HC≡C—CH2COOH，HC≡C—CH2COOH與CH3CH2OH發(fā)生酯化反應(yīng)生成HC≡C—CH2COOC2H5(D)。(5)根據(jù)Y的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，Y中含有酯基和羥基兩種含氧官能團(tuán)。 (6)F為 【名師點(diǎn)睛】 1．有機(jī)合成中官能團(tuán)的轉(zhuǎn)變 (1)官能團(tuán)的引入(或轉(zhuǎn)化)方法 官能團(tuán)的引入 —OH ＋H2O；R—X＋H2O；R—CHO＋H2；RCOR′＋H2； R—COOR′＋H2O；多糖發(fā)酵 —X 烷烴＋X2；烯(炔)烴＋X2或HX；R—OH＋HX R—OH和R—X的消去；炔烴不完全加氫 —CHO 某些醇氧化；烯烴氧化；炔烴水化 —COOH R—CHO＋O2；苯的同系物被強(qiáng)氧化劑氧化；R—COOR′＋H2O —COO— 酯化反應(yīng) (2)官能團(tuán)的消除 ①消除雙鍵：加成反應(yīng)。 ②消除羥基：消去、氧化、酯化反應(yīng)。 ③消除醛基：還原和氧化反應(yīng)。 (3)官能團(tuán)的保護(hù) 被保護(hù)的 官能團(tuán) 被保護(hù)的官能 團(tuán)性質(zhì) 保護(hù)方法 酚羥基 易被氧氣、臭氧、雙氧水、酸性高錳酸鉀溶液氧化 用NaOH溶液先轉(zhuǎn)化為酚鈉，后酸化重新轉(zhuǎn)化為酚： 氨基 易被氧氣、臭氧、雙氧水、酸性高錳酸鉀溶液氧化 先用鹽酸轉(zhuǎn)化為鹽，后用NaOH溶液重新轉(zhuǎn)化為氨基 碳碳 雙鍵 易與鹵素單質(zhì)加成，易被氧氣、臭氧、雙氧水、酸性高錳酸鉀溶液氧化 用氯化氫先通過加成轉(zhuǎn)化為氯代物，后用NaOH醇溶液通過消去重新轉(zhuǎn)化為碳碳雙鍵 醛基 易被氧化 乙醇(或乙二醇)加成保護(hù)，后酸化重新轉(zhuǎn)化為醛： 2.增長(zhǎng)碳鏈或縮短碳鏈的方法 舉例 增長(zhǎng) 碳鏈 2CH≡CH―→CH2===CH—C≡CH 2R—ClR—R＋2NaCl R—ClR—CNR—COOH nCH2===CH2CH2—CH2； nCH2===CH—CH===CH2 CH2—CH===CH—CH2 ＋(n－1)H2O 縮短 碳鏈 R1—CH===CH—R2R1CHO＋R2CHO 3.有機(jī)推斷的“四角度” 反應(yīng)條件推斷反應(yīng)物或反應(yīng)類型 (1)“光照”為烷烴的鹵代反應(yīng)； (2)“NaOH水溶液、加熱”為R—X的水解反應(yīng)或酯()的水解反應(yīng)； (3)“NaOH醇溶液、加熱”為R—X的消去反應(yīng)； (4)“濃HNO3、濃H2SO4、加熱”為苯環(huán)上的硝化反應(yīng)； (5)“濃H2SO4、加熱”為R—OH的消去反應(yīng)或酯化反應(yīng)； (6)“濃H2SO4、170 ℃”是乙醇的消去反應(yīng) 反應(yīng)特殊現(xiàn)象推斷官能團(tuán) (1)使溴水褪色，表示該物質(zhì)分子中可能含有碳碳雙鍵、碳碳三鍵或醛基； (2)使酸性KMnO4溶液褪色，表示該物質(zhì)分子中可能含有碳碳雙鍵、碳碳三鍵、醛基或苯的同系物(連接苯環(huán)的碳上含有氫原子)； (3)遇FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)或加入濃溴水出現(xiàn)白色沉淀，表示該物質(zhì)分子中含有酚羥基； (4)加入新制Cu(OH)2懸濁液并加熱，有磚紅色沉淀生成(或加入銀氨溶液并水浴加熱有銀鏡出現(xiàn))，表示該物質(zhì)分子中含有—CHO； (5)加入金屬鈉，有H2產(chǎn)生，表示該物質(zhì)分子中可能有—OH 或—COOH； (6)加入NaHCO3溶液有氣體放出，表示該物質(zhì)分子中含有—COOH 特征產(chǎn)物推斷碳架結(jié)構(gòu)或官能團(tuán)位置 (1)醇的氧化產(chǎn)物與結(jié)構(gòu)的關(guān)系 (2)由消去反應(yīng)的產(chǎn)物可確定“—OH”或“—X”的位置； (3)由取代產(chǎn)物的種類或氫原子環(huán)境可確定碳架結(jié)構(gòu)。有機(jī)物取代產(chǎn)物越少或相同環(huán)境的氫原子數(shù)越多，說明此有機(jī)物結(jié)構(gòu)的對(duì)稱性越高，因此可由取代產(chǎn)物的種類或氫原子環(huán)境聯(lián)想到此有機(jī)物碳架結(jié)構(gòu)的對(duì)稱性而快速進(jìn)行解題； (4)由加氫后的碳架結(jié)構(gòu)可確定碳碳雙鍵或碳碳三鍵的位置； (5)由有機(jī)物發(fā)生酯化反應(yīng)能生成環(huán)酯或高聚酯，可確定該有機(jī)物是含羥基的羧酸；根據(jù)酯的結(jié)構(gòu)，可確定—OH與—COOH的相對(duì)位置 關(guān)鍵數(shù)據(jù)推斷官能團(tuán)的數(shù)目 (1)—CHO ； (2)2—OH(醇、酚、羧酸)H2； (3)2—COOHCO2， —COOHCO2； (4)CCCBrCBr —C≡C— CBrBrCBrBr； (5)RCH2OHCH3COOCH2R (Mr) (Mr＋42) 【變式探究】(2018高考全國(guó)卷Ⅱ)以葡萄糖為原料制得的山梨醇(A)和異山梨醇(B)都是重要的生物質(zhì)轉(zhuǎn)化平臺(tái)化合物。E是一種治療心絞痛的藥物。由葡萄糖為原料合成E的路線如圖所示： 回答下列問題： (1)葡萄糖的分子式為________。 (2)A中含有的官能團(tuán)的名稱為________。 (3)由B到C的反應(yīng)類型為________。 (4)C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為________。 (5)由D到E的反應(yīng)方程式為_____________________________。 (6)F是B的同分異構(gòu)體。7.30 g的F與足量飽和碳酸氫鈉反應(yīng)可釋放出2.24 L二氧化碳(標(biāo)準(zhǔn)狀況)，F(xiàn)的可能結(jié)構(gòu)共有________種(不考慮立體異構(gòu))；其中核磁共振氫譜為三組峰，峰面積比為3∶1∶1 的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為________。 解析：葡萄糖經(jīng)催化加氫生成的A為CH2OH(CHOH)4CH2OH，B和CH3COOH發(fā)生酯化反應(yīng)，結(jié)合C的分子式可知B和CH3COOH以等物質(zhì)的量反應(yīng)，則C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；參考E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知C中羥基與硝酸發(fā)生反應(yīng)，則D為；D在堿性條件下發(fā)生水解反應(yīng)生成E。(1)葡萄糖是一種重要的單糖，其分子式為C6H12O6。(2)根據(jù)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知A中含有的官能團(tuán)為羥基。(3)由B和C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知該反應(yīng)為酯化反應(yīng)或取代反應(yīng)。(5)在NaOH溶液作用下發(fā)生水解反應(yīng)生成和CH3COONa，其化學(xué)方程式為＋NaOH―→＋CH3COONa。(6)結(jié)合圖示可知B的分子式為C6H10O4，即F的分子式也為C6H10O4，其摩爾質(zhì)量為146 gmol－1，7.30 g F的物質(zhì)的量為＝0.05 mol，結(jié)合0.05 mol F與飽和NaHCO3溶液反應(yīng)生成2.24 L (0.1 mol) CO2可知1 mol F中含2 mol —COOH，則F的結(jié)構(gòu)中，主鏈上含有4個(gè)碳原子時(shí)有6種情況，即(數(shù)字表示另一個(gè)—COOH的位置，下同)和；主鏈含3個(gè)碳原子時(shí)有3種情況，即，則符合條件的F有9種可能結(jié)構(gòu)。其中核磁共振氫譜中吸收峰的峰面積之比為3∶1∶1的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。 答案：(1)C6H12O6　(2)羥基　(3)取代反應(yīng)(或酯化反應(yīng)) (4) (5)＋NaOH―→ ＋CH3COONa (6)9　 【黃金押題】 1．對(duì)甲氧基肉桂酸乙酯主要用于食品添加劑、香料、醫(yī)藥中間體，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖所示，則下列有關(guān)說法中正確的是　　(　　) A．對(duì)甲氧基肉桂酸乙酯的分子式為C12H16O3 B．對(duì)甲氧基肉桂酸乙酯在一定條件下能發(fā)生加成、加聚、取代、消去等反應(yīng) C．在一定條件下，1 mol對(duì)甲氧基肉桂酸乙酯最多能與1 mol H2加成 D．可用酸性高錳酸鉀溶液區(qū)分苯和對(duì)甲氧基肉桂酸乙酯 解析：選D。A項(xiàng)，該有機(jī)物的分子式為C12H14O3，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，該有機(jī)物不能發(fā)生消去反應(yīng)，錯(cuò)誤；C項(xiàng)，1 mol該有機(jī)物最多可與4 mol H2發(fā)生加成反應(yīng)，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，苯不能使酸性KMnO4溶液褪色，而對(duì)甲氧基肉桂酸乙酯能使酸性KMnO4溶液褪色，正確。 2．羥基扁桃酸是藥物合成的重要中間體，它可由苯酚和乙醛酸反應(yīng)制得。 下列有關(guān)說法正確的是(　　) A．該反應(yīng)是加成反應(yīng) B．苯酚和羥基扁桃酸是同系物 C．乙醛酸與H2在熱的鎳催化下反應(yīng)生成乙二醇 D．常溫下，1 mol 羥基扁桃酸能與3 mol NaOH反應(yīng) 解析：選A。A項(xiàng)，該反應(yīng)為醛基上碳氧雙鍵的加成反應(yīng)，正確；B項(xiàng)，苯酚與羥基扁桃酸結(jié)構(gòu)不相似，不屬于同系物，錯(cuò)誤；C項(xiàng)，乙醛酸的羧基不能發(fā)生催化加氫反應(yīng)，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，醇羥基不能與NaOH反應(yīng)，錯(cuò)誤。 3．下列關(guān)于的表述不正確的是(　　) A．該物質(zhì)能發(fā)生縮聚反應(yīng) B．該物質(zhì)有7種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子 C．該物質(zhì)遇FeCl3溶液顯色，1 mol該物質(zhì)最多能與含1 mol Br2的溴水發(fā)生取代反應(yīng) D．1 mol該物質(zhì)最多消耗Na、NaOH、NaHCO3的物質(zhì)的量之比為2∶2∶1 解析：選B。該物質(zhì)含有氨基、羥基、羧基等多種官能團(tuán)，因此可以發(fā)生縮聚反應(yīng)，A項(xiàng)正確；該物質(zhì)有8種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，B項(xiàng)錯(cuò)誤；該物質(zhì)含有酚羥基，所以遇FeCl3溶液顯色，由于在苯環(huán)上羥基鄰、對(duì)位只有一個(gè)H原子，所以1 mol該物質(zhì)最多能與含1 mol Br2的溴水發(fā)生取代反應(yīng)，C項(xiàng)正確；羧基、酚羥基都可以與Na、NaOH發(fā)生反應(yīng)，只有羧基可以與NaHCO3發(fā)生反應(yīng)，在該化合物的一個(gè)分子中含有一個(gè)酚羥基、一個(gè)羧基，所以1 mol該物質(zhì)最多消耗Na、NaOH、NaHCO3的物質(zhì)的量之比為2∶2∶1，D項(xiàng)正確。 4．—C4H9和—C2H5O取代苯環(huán)上的氫原子，形成的有機(jī)物中能與金屬鈉反應(yīng)的有(　　) A．8種 B．18種 C．24種 D．36種 解析：選C?！狢4H9的結(jié)構(gòu)有4種，—C2H5O能與Na反應(yīng)，即含有羥基，有2種結(jié)構(gòu)，2個(gè)取代基在苯環(huán)上的結(jié)構(gòu)有3種(鄰、間、對(duì))。故該有機(jī)物結(jié)構(gòu)中能與金屬鈉反應(yīng)的有423＝24種。 5．組成和結(jié)構(gòu)可用表示的有機(jī)物中，能發(fā)生消去反應(yīng)的共有(　　) A．10種 B．16種 C．20種 D．25種 解析：選C。苯環(huán)左邊的取代基共有5種：CH2ClCH2CH2—、CH3CHClCH2—、CH3CH2CHCl—、CH3CH(CH2Cl)—、(CH3)2CCl—，均能發(fā)生消去反應(yīng)；右邊的有4種：CH3OCH2—、CH3CH2O—、CH3CH(OH)—、HOCH2CH2—，因此能發(fā)生消去反應(yīng)的共有20種，故選C。 6．A(C2H2)是基本有機(jī)化工原料。由A制備順式聚異戊二烯的合成路線(部分反應(yīng)條件略去)如下所示： 參照異戊二烯的合成路線，設(shè)計(jì)一條由A和乙醛為起始原料制備1，3丁二烯的合成路線：________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 解析：由反應(yīng)流程信息可以寫出由CH≡CH和CH3CHO為起始原料制備1，3丁二烯的合成路線。 7．科學(xué)家研制出的藥物W對(duì)肝癌的治療具有很好的效果。由有機(jī)物A合成藥物W的合成路線如下： 已知：①2HCHO＋NaOH―→CH3OH＋HCOONa； ② (DielsAlder反應(yīng))； ③丁烯二酸酐結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為； ④一個(gè)1，3丁二烯分子與一分子氯氣發(fā)生加成反應(yīng)時(shí)，有兩種產(chǎn)物：CH2ClCH===CHCH2Cl；CH2ClCHClCH===CH2。 請(qǐng)回答下列問題： (1)有機(jī)物A中的含氧官能團(tuán)名稱為________；第①步反應(yīng)中除生成 外，還生成另一產(chǎn)物，此產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為__________________。 (2)寫出H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：____________；第⑤步反應(yīng)的反應(yīng)類型是____________。 (3)N與藥物W互為同分異構(gòu)體。 ①能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng) ②能與Na2CO3溶液反應(yīng)生成氣體 ③1 mol N能與3 mol NaOH完全反應(yīng) 寫出滿足上述條件且其核磁共振氫譜有4個(gè)吸收峰的N的一種結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：_________________________________________(不考慮立體異構(gòu))。 (4)下面是合成X的路線圖： 則X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_________________________________。 (5)結(jié)合題中有關(guān)信息，寫出由制備丁烯二酸酐 的合成路線流程圖：________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________(無機(jī)試劑任選)。 合成路線流程圖示例如下： 解析：由題中信息可知，A在堿性條件下發(fā)生歧化反應(yīng)生成和，經(jīng)酸化生成，受熱發(fā)生脫羧反應(yīng)生成，接著與丁烯二酸酐發(fā)生DielsAlder反應(yīng)生成H，H為，最后H與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成W。 (1)有機(jī)物A中的含氧官能團(tuán)名稱為醛基、醚鍵；由題中信息①可知，醛在堿性條件下可以發(fā)生歧化反應(yīng)生成羧酸鹽和醇，所以，第①步反應(yīng)中除生成外，還生成。 (2)由上述分析可知H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；第⑤步反應(yīng)的反應(yīng)類型是加成反應(yīng)或還原反應(yīng)。 (3)N與藥物W互為同分異構(gòu)體。N滿足下列條件：①能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說明N分子中有酚羥基；②能與Na2CO3溶液反應(yīng)生成氣體，說明N分子中有羧基；③1 mol N能與3 mol NaOH完全反應(yīng)，N分子中除苯環(huán)外只有2個(gè)C和4個(gè)O，故N分子中有1個(gè)羧基和2個(gè)酚羥基。滿足上述條件且其核磁共振氫譜有4個(gè)吸收峰的N為 (4)由合成X的路線圖并結(jié)合題中信息②可知，與丁烯二酸酐發(fā)生DielsAlder反應(yīng)生成X, 則X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。 (5)由制備丁烯二酸酐，首先利用題中信息，發(fā)生脫羧反應(yīng)生成，然后與溴發(fā)生1，4加成反應(yīng)生成，接著在堿性條件下發(fā)生水解反應(yīng)生成，最后發(fā)生催化氧化反應(yīng)生成 。具體合成路線如下： 。 答案：(1)醛基、醚鍵　 (2)　加成反應(yīng)(或還原反應(yīng)) (4) (5) 8．由化合物A等為原料合成蒽環(huán)酮的中間體G的合成路線如下： 已知以下信息： ①B中含有五元環(huán)狀結(jié)構(gòu)；TsCl為； ②； ③(CH3CO)2O或CH3COOC2H52CH3CH2OH。 回答下列問題： (1)A的化學(xué)名稱是____________。 (2)由B生成D和F生成G的反應(yīng)類型分別是____________、______________。 (3)D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_______________________________________。 (4)由E生成F的化學(xué)方程式為____________________________________。 (5)芳香化合物X是D的同分異構(gòu)體，X分子中除苯環(huán)外不含其他環(huán)狀結(jié)構(gòu)，X能與Na2CO3溶液反應(yīng)，其核磁共振氫譜有4組峰，且峰面積之比為1∶1∶2∶2。寫出1種符合要求的X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：_________________________________。 (6)寫出以環(huán)戊烯()和丙烯酸乙酯(COOC2H5)為原料制備化合物 的合成路線：________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________ (其他試劑任選)。 解析：由A→B的反應(yīng)條件以及B中含有五元環(huán)狀結(jié)構(gòu)，可知A為CH3CH2CH2CH3，B為；由信息②可知D為。 (1)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH3CH2CH2CH3，化學(xué)名稱是正丁烷。 (2)由B()生成D()的反應(yīng)為加成反應(yīng)，由F()生成G()的反應(yīng)為消去反應(yīng)。 (3)根據(jù)上述分析可知D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 。 (4)TsCl為，由E與TsCl發(fā)生取代反應(yīng)生成F的化學(xué)方程式為 。 (5)X(C8H6O4)能與Na2CO3溶液反應(yīng)，說明含有羧基，分子中除苯環(huán)外不含其他環(huán)狀結(jié)構(gòu)，核磁共振氫譜有4組峰，且峰面積之比為1∶1∶2∶2，符合該條件的有 (6)根據(jù)已知條件結(jié)合中間體G的合成路線圖，的合成路線可以設(shè)計(jì)如下： 。 答案：(1)正丁烷　(2)加成反應(yīng)　消去反應(yīng) (3) (4) (5) (或其他合理答案) (6) 9．花椒毒素(I)是白芷等中草藥的藥效成分，可用多酚A為原料制備，合成路線如下： 回答下列問題： (1)①的反應(yīng)類型為____________________；B分子中最多有________個(gè)原子共平面。 (2)C中含氧官能團(tuán)的名稱為______________；③的“條件a”為________________。 (3)④為加成反應(yīng)，化學(xué)方程式為____________________________________。 (4)⑤的化學(xué)方程式為_______________________________________。 (5)芳香化合物J是D的同分異構(gòu)體，符合下列條件的J的結(jié)構(gòu)共有________種，其中核磁共振氫譜為五組峰的J的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為______________________(只寫一種即可)。 ①苯環(huán)上只有3個(gè)取代基；②可與NaHCO3反應(yīng)放出CO2；③1 mol J可中和3 mol NaOH。 (6)參照題圖信息，寫出以為原料制備 的合成路線(無機(jī)試劑任選)：________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 解析：根據(jù)B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式和生成B的反應(yīng)條件結(jié)合A的分子式可知A為；根據(jù)C和D的分子式間的差別可知，C與氫氣在催化劑作用下發(fā)生加成反應(yīng)生成D，D為，結(jié)合G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，D消去羥基生成碳碳雙鍵得到E，E為；根據(jù)G生成H的反應(yīng)條件可知，H為。 (1)根據(jù)A和B的結(jié)構(gòu)可知，反應(yīng)①發(fā)生了羥基上氫原子的取代反應(yīng)； B()分子中的苯環(huán)為平面結(jié)構(gòu)，單鍵可以旋轉(zhuǎn)，最多有18個(gè)原子共平面； (2)C()中含氧官能團(tuán)為羰基、醚鍵；反應(yīng)③為D消去羥基生成碳碳雙鍵得到E，“條件a”為濃硫酸、加熱； (3)反應(yīng)④為加成反應(yīng)，根據(jù)E和G的分子式的區(qū)別可知F為甲醛，反應(yīng)的化學(xué)方程式為 ； (4)反應(yīng)⑤是羥基的催化氧化，反應(yīng)的化學(xué)方程式為 ； (5)芳香化合物J是D()的同分異構(gòu)體，①苯環(huán)上只有3個(gè)取代基；②可與NaHCO3反應(yīng)放出CO2，說明結(jié)構(gòu)中含有羧基；③1 mol J可中和3 mol NaOH，說明結(jié)構(gòu)中含有2個(gè)酚羥基和1個(gè)羧基；符合條件的J的結(jié)構(gòu)：苯環(huán)上的3個(gè)取代基為2個(gè)羥基和一個(gè)—C3H6COOH，當(dāng)2個(gè)羥基位于鄰位時(shí)有2種結(jié)構(gòu)；當(dāng)2個(gè)羥基位于間位時(shí)有3種結(jié)構(gòu)；當(dāng)2個(gè)羥基位于對(duì)位時(shí)有1種結(jié)構(gòu)；又因?yàn)椤狢3H6COOH的結(jié)構(gòu)有—CH2CH2CH2COOH、—CH2CH(CH3)COOH、 —CH(CH3)CH2COOH、—C(CH3)2COOH、 —CH(CH2CH3)COOH，因此共有(2＋3＋1)5＝30種，其中核磁共振氫譜為五組峰的J的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式有或； (6)以為原料制備，根據(jù)流程圖C→D可知，可以與氫氣加成生成，羥基消去后生成，與溴化氫加成后水解即可生成，因此合成路線為 　。 答案：(1)取代反應(yīng)　18　 (2)羰基、醚鍵　濃硫酸、加熱 (3) (4) (5)30　 (或) (6) 10．具有抗菌作用的白頭翁素衍生物N的合成路線如下圖所示： 已知：ⅰ.RCH2BrR—HC===CH—R′ ⅱ.R—HC===CH—R′ ⅲ.R—HC===CH—R′ (以上R、R′、R″代表氫、烷基或芳基等) 回答下列問題： (1)物質(zhì)B的名稱是________，物質(zhì)D所含官能團(tuán)的名稱是________。 (2)物質(zhì)C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是________。 (3)由H生成M的化學(xué)方程式為_______________________________________ __________________________________________________，反應(yīng)類型為________。 (4)F的同分異構(gòu)體中，符合下列條件的有________種(包含順反異構(gòu))，寫出核磁共振氫譜有6組峰且峰面積比為1∶1∶1∶2∶2∶3的一種有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：_______________________________________________________________________。 ①分子中含有苯環(huán)，且苯環(huán)上有兩個(gè)取代基 ②存在順反異構(gòu) ③能與碳酸氫鈉反應(yīng)生成CO2 (5)寫出用乙烯和乙醛為原料制備化合物的合成路線：________________________________________________________________________ _____________________________________________________________(其他試劑任選)。 解析：(1)苯環(huán)上甲基與溴元素為鄰位取代，所以物質(zhì)B的名稱為鄰溴甲苯或2溴甲苯；物質(zhì)D所含官能團(tuán)為羧基和溴原子； (2)C與溴發(fā)生取代反應(yīng)生成D，由D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可逆推出C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為； (3)由F→G的反應(yīng)條件知G為，由已知ⅱ可得H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為或。H→M的反應(yīng)為消去反應(yīng)，結(jié)合N的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，故其反應(yīng)的化學(xué)方程式為 ； (4)根據(jù)③可知，結(jié)構(gòu)中含有—COOH，由于存在順反異構(gòu)且苯環(huán)上只有兩個(gè)取代基，則兩個(gè)取代基只能為—CH===CHCOOH和—CH3或—CH===CHCH3和—COOH，在苯環(huán)上分別有鄰、間、對(duì)三種位置關(guān)系，順反異構(gòu)各有兩種，則總共有12種同分異構(gòu)體；其中核磁共振氫譜有6組峰且峰面積比為1∶1∶1∶2∶2∶3的有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可能為 (5)反應(yīng)的過程為首先將乙烯中打開(采用HBr加成)，由已知ⅰ和ⅲ即可得到目標(biāo)產(chǎn)物： CH2===CH2CH3CH2BrCH3CH===CHCH3 。 答案：(1)2溴甲苯(或鄰溴甲苯)　溴原子、羧基 (2) (3)　消去反應(yīng) (5)CH2===CH2CH3CH2Br CH3CH===CHCH3 11．2氧代環(huán)戊羧酸乙酯(K)是常見醫(yī)藥中間體，聚酯G是常見高分子材料，它們的合成路線如圖所示： 已知：①氣態(tài)鏈烴A在標(biāo)準(zhǔn)狀況下的密度為1.875 gL－1 回答下列問題： (1)B的名稱為________；E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為________。 (2)下列有關(guān)K的說法正確的是________。 A．易溶于水，難溶于CCl4 B．分子中五元環(huán)上碳原子均處于同一平面 C．能發(fā)生水解反應(yīng)、加成反應(yīng) D．1 mol K完全燃燒消耗9.5 mol O2 (3)⑥的反應(yīng)類型為________；⑦的化學(xué)方程式為______________________________ ________________________________________________________________________。 (4)與F官能團(tuán)的種類和數(shù)目完全相同的F的同分異構(gòu)體有________種(不含立體異構(gòu))，其中核磁共振氫譜為4組峰，且峰面積之比為1∶2∶3∶4的是_______________________ _________________________________________________(寫結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式)。 (5)利用以上合成路線中的相關(guān)信息，請(qǐng)寫出以乙醇為原料(其他無機(jī)試劑任選)制備的合成路線。 解析：(1)根據(jù)氣態(tài)鏈烴A在標(biāo)準(zhǔn)狀況下的密度為1.875 gL－1，知A的相對(duì)分子質(zhì)量為22.41.875＝42，根據(jù)A→B→C的轉(zhuǎn)化關(guān)系知，A有3個(gè)碳原子，則A為丙烯，進(jìn)一步推知B為CH2ClCHClCH3。D→E為消去反應(yīng)，E→F為碳碳雙鍵氧化為羧基的反應(yīng)，根據(jù)F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，可推知E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(2)A項(xiàng)，K含有酯基，難溶于水，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，K分子的五元環(huán)中有3個(gè)—CH2—，五個(gè)碳原子不可能共平面，錯(cuò)誤；C項(xiàng)，K中含有酯基，能發(fā)生水解反應(yīng)，含有碳氧雙鍵，能發(fā)生加成反應(yīng)，正確；D項(xiàng)，K的分子式為C8H12O3, 1 mol K完全燃燒消耗O2的物質(zhì)的量為 mol＝9.5 mol，正確。(3)根據(jù)反應(yīng)條件，H發(fā)生已知信息②中反應(yīng)，故反應(yīng)⑥為取代反應(yīng)。反應(yīng)⑦為與的縮聚反應(yīng)。(4)符合題意的F的同分異構(gòu)體可以看作C4H10中的兩個(gè)氫原子被兩個(gè)—COOH取代的產(chǎn)物，C4H10有CH3CH2CH2CH3、兩種。兩個(gè)—COOH取代CH3CH2CH2CH3中同一個(gè)C上的兩個(gè)H，有2種；兩個(gè)—COOH取代CH3CH2CH2CH3中兩個(gè)C上各一個(gè)H，有4種；兩個(gè)—COOH取代中同一個(gè)C上的兩個(gè)H，有1種；兩個(gè)—COOH取代中兩個(gè)C上各一個(gè)H，有2種。除去F外，符合題意的F的同分異構(gòu)體有8種。其中核磁共振氫譜為4組峰，且峰面積之比為1∶2∶3∶4的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是(5)運(yùn)用逆合成分析法，倒推中間產(chǎn)物，確定合成路線。 答案：(1)1,2二氯丙烷 　(2)CD　(3)取代反應(yīng) 12．防曬劑(M)的合成路線如圖。 已知： ①通常在同一個(gè)碳原子上連有兩個(gè)羥基不穩(wěn)定，易脫水形成羰基： 根據(jù)信息回答下列問題： (1)M中的醚鍵是一種極其穩(wěn)定的化學(xué)鍵，除此之外還含有官能團(tuán)的名稱為________。 (2)A的核磁共振氫譜中顯示有________種吸收峰；物質(zhì)B的名稱為________。 (3)C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為____________________________；D→E轉(zhuǎn)化過程中第①步反應(yīng)的化學(xué)方程式為______________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (4)Ⅴ的反應(yīng)條件是________________________________________________________； Ⅳ的反應(yīng)類型為________________________________________________________。 (5)A也是合成阿司匹林()的原料，有多種同分異構(gòu)體。寫出符合下列條件的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：________(任寫出一種)。 a．苯環(huán)上有3個(gè)取代基 b．僅屬于酯類，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，且1 mol該物質(zhì)反應(yīng)時(shí)最多能生成4 mol Ag c．苯環(huán)上的一氯代物有兩種 (6)以F及乙醛為原料，寫出合成防曬劑(M)的路線(用流程圖表示)。 流程示例：CH2===CH2CH3CH2BrCH3CH2OH 解析：(1)M中還含有的官能團(tuán)的名稱為碳碳雙鍵、酯基。(2)根據(jù)A的分子式及合成路線圖，可推知A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為其分子中含有4種氫原子，故其核磁共振氫譜中顯示有4種吸收峰。根據(jù)A→B的反應(yīng)試劑及條件，結(jié)合后續(xù)轉(zhuǎn)化關(guān)系知，B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為其名稱為對(duì)氯甲苯(或4氯甲苯)。(3)C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為結(jié)合已知信息①及E的分子式，可推知D為D與CH3CHO發(fā)生已知信息②中的反應(yīng)生成E，其中第①步反應(yīng)的化學(xué)方程式為(4)反應(yīng)Ⅴ為醛基被氧化為羧基的反應(yīng)，反應(yīng)條件可以是銀氨溶液(或新制氫氧化銅)，加熱，再酸化。E為，反應(yīng)Ⅳ為E中的—Cl轉(zhuǎn)化為—OCH3，故其反應(yīng)類型為取代反應(yīng)。(5)根據(jù)僅屬于 酯類，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則該同分異構(gòu)體含有甲酸酯基，根據(jù)1 mol該物質(zhì)反應(yīng)時(shí)最多能生成4 mol Ag，則含有兩個(gè)甲酸酯基，又苯環(huán)上有3個(gè)取代基，因此苯環(huán)上的取代基為2個(gè)HCOO—、1個(gè)—CH3，結(jié)合苯環(huán)上的一氯代物有兩種，即苯環(huán)上有兩種氫原子，知該同分異構(gòu)體為 答案：(1)碳碳雙鍵、酯基 (2)4　對(duì)氯甲苯(或4氯甲苯) (4)銀氨溶液，加熱(或新制氫氧化銅，加熱)，再酸化(答案合理即可)　取代反應(yīng) (6) 13．化合物F是一種食品保鮮劑，可按如下途徑合成： 已知：RCHO＋CH3CHORCH(OH)CH2CHO 試回答： (1)A的化學(xué)名稱是________，A→B的反應(yīng)類型是________。 (2)B→C的化學(xué)方程式為_______________________________________________。 (3)C→D所用試劑和反應(yīng)條件分別是_____________________________________。 (4)E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是________________。F中官能團(tuán)的名稱是________________。 (5)連在雙鍵碳上的羥基不穩(wěn)定，會(huì)轉(zhuǎn)化為羰基，則D的同分異構(gòu)體中，只有一個(gè)環(huán)的芳香族化合物有________種。其中苯環(huán)上只有一個(gè)取代基，核磁共振氫譜有5組峰，且峰面積之比為2∶1∶2∶2∶1的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為________________。 (6)寫出用乙醇為原料制備2丁烯醛的合成路線(其他試劑任選)。 解析：(1)結(jié)合F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式及B的分子式C8H9Cl，可得A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為所以A的化學(xué)名稱是對(duì)二甲苯(或1,4二甲苯)，由A→B所用試劑和反應(yīng)條件分別是Cl2和光照，可得A→B的反應(yīng)類型為取代反應(yīng)。(2)由B→C所用試劑和反應(yīng)條件分別是NaOH/H2O、△可知該反應(yīng)為鹵代烴的水解反應(yīng)，化學(xué)方程式為＋NaOH＋NaCl。(3)由D到E所用試劑、反應(yīng)條件并結(jié)合已知反應(yīng)，可知D為醛類物質(zhì)，所以C→D為醇的催化氧化反應(yīng)，所用試劑是O2/Cu或Ag，反應(yīng)條件為加熱。(4)結(jié)合已知反應(yīng)可得E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是F中官能團(tuán)的名稱是碳碳雙鍵、醛基。(5)D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，與其含有相同官能團(tuán)的同分異構(gòu)體為當(dāng)苯環(huán)上連有乙烯基時(shí)，—OH有3種位置：；當(dāng)苯環(huán)上只有一個(gè)取代基時(shí)，D的同分異構(gòu)體有3種，所以符合題意的同分異構(gòu)體有8種。其中苯環(huán)上只有一個(gè)取代基，核磁共振氫譜有5組峰，峰面積之比為2∶1∶2∶2∶1的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(6)乙醇催化氧化得到乙醛，然后根據(jù)已知反應(yīng)，在堿性條件下，2 mol乙醛反應(yīng)得到發(fā)生消去反應(yīng)得到2丁烯醛。 答案：(1)對(duì)二甲苯(或1,4二甲苯)　取代反應(yīng) (3)O2/Cu或Ag，加熱(或氧氣，催化劑、加熱) 14．有機(jī)物G可通過以下方法合成： (1)有機(jī)物G中的含氧官能團(tuán)有________和________(填名稱)。 (2)C→D的轉(zhuǎn)化屬于________反應(yīng)(填反應(yīng)類型)。 (3)上述流程中設(shè)計(jì)A→B步驟的目的是_________________________________________ _______________________________。 (4)A與足量氫氧化鈉溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式為__________________________________ _____________________________________________________________________。 (5)A的同分異構(gòu)體X滿足下列條件： Ⅰ.能與NaHCO3反應(yīng)放出氣體； Ⅱ.能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)。 符合上述條件的X有________種。其中核磁共振氫譜有5組吸收峰的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為________________________________________________________________________。 (6)參照上述合成路線和信息，以乙醛為原料(無機(jī)試劑任選)，設(shè)計(jì)制備的合成路線。 解析：(1)由有機(jī)物G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知其中含有氨基、羧基和酚羥基三種官能團(tuán)，其中含氧官能團(tuán)為羧基和酚羥基。(2)根據(jù)C和D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知C中—CH2OH在CrO3作用下生成—CHO，即該反應(yīng)為氧化反應(yīng)。(3)A和F中均含有酚羥基，而設(shè)計(jì)A→B的步驟是保護(hù)酚羥基，防止C→D的反應(yīng)中酚羥基被CrO3氧化。(4)A與足量NaOH溶液反應(yīng)，生成CH3OH和等。(5)根據(jù)限定條件Ⅰ可知含有—COOH，根據(jù)限定條件Ⅱ可知含有酚羥基，若苯環(huán)上含有—CH2COOH和—OH兩個(gè)取代基，二者可在苯環(huán)上有鄰、間、對(duì)3種位置關(guān)系；若苯環(huán)上含有—COOH、—CH3和—OH三個(gè)取代基，當(dāng)—COOH、—CH3在苯環(huán)上處于鄰位、間位和對(duì)位時(shí)，—OH的位置分別有4種、4種和2種，即苯環(huán)上有三個(gè)取代基時(shí)有10種同分異構(gòu)體，故符合限定條件的A的同分異構(gòu)體X共有13種。其中的核磁共振氫譜有5組吸收峰。 答案：(1)羧基　酚羥基　(2)氧化　(3)保護(hù)酚羥基 15．滅螨猛又名甲基克殺螨，是一種高效、低毒、低殘留的殺螨殺菌劑，其合成路線如下： 回答下列問題： (1)A的化學(xué)名稱是________。 (2)反應(yīng)①、③的作用是______________________________________；反應(yīng)②、④的反應(yīng)類型分別是_______________________、______________________________________。 (3)H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為________________。 (4)反應(yīng)⑤的化學(xué)方程式為__________________________________________。 (5)三元取代芳香族化合物X是C的同分異構(gòu)體，X能發(fā)生銀鏡反應(yīng)且含有酰胺鍵，其核磁共振氫譜顯示有5種不同化學(xué)環(huán)境的氫，峰面積之比為3∶2∶2∶2∶1，寫出一種符合要求的X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式___________________________________________________________。 (6)寫出由為原料制備化合物的合成路線。(其他試劑任選) 解析：(1)結(jié)合A的分子式、物質(zhì)C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式及反應(yīng)①、②的反應(yīng)條件推知物質(zhì)A為，其名稱為對(duì)甲基苯胺(或4甲基苯胺)。(2)物質(zhì)A中的—NH2先參與反應(yīng)①，后又通過反應(yīng)③生成D中的—NH2，故反應(yīng)①、③的作用是保護(hù)氨基，防止氨基被發(fā)煙硝酸氧化；反應(yīng)②中硝基取代苯環(huán)上的氫原子，為取代反應(yīng)(或硝化反應(yīng))；反應(yīng)④中硝基轉(zhuǎn)化為氨基，為還原反應(yīng)。(3)由G、滅螨猛的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式和H的分子式可推知H為。(5)X是三元取代芳香族化合物且為C的同分異構(gòu)體，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)則含有結(jié)構(gòu)，結(jié)合含有酰胺鍵可推知X含有結(jié)構(gòu)，又X有5種不同化學(xué)環(huán)境的氫且峰面積之比為3∶2∶2∶2∶1，可推知符合要求的X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為或。 答案：(1)對(duì)甲基苯胺(或4甲基苯胺) (2)保護(hù)氨基　取代反應(yīng)(或硝化反應(yīng))　還原反應(yīng) (3) 16．氯吡格雷是一種用于抑制血小板聚集的藥物，以A(C7H5OCl)為原料合成氯吡格雷的路線如下： 回答下列問題： (1)C→D的反應(yīng)類型是________。X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為________。 (2)下列說法正確的是________。 A．有機(jī)物A不能發(fā)生消去反應(yīng) B．有機(jī)物C中含氧官能團(tuán)是酯基 C．有機(jī)物Y的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 D．氯吡格雷的分子式是C14H15O2NSCl (3)C可在一定條件下發(fā)生縮聚反應(yīng)，反應(yīng)的化學(xué)方程式為______________。 (4)寫出同時(shí)符合下列條件的B的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：___________________。 ①分子中有苯環(huán)，是苯環(huán)的對(duì)位二取代物； ②1HNMR譜表明分子中有3種氫原子；IR譜顯示分子中存在氰基(—CN)。 (5)請(qǐng)結(jié)合題中信息寫出以為有機(jī)原料制備化合物的合成路線流程圖(無機(jī)試劑任選)。 解析：根據(jù)合成路線及已知信息中的反應(yīng)，結(jié)合B、C的分子式及D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可推得A為，B為(1)C→D發(fā)生了酯化反應(yīng)，X為CH3OH。(2)有機(jī)物C中含氧官能團(tuán)是羧基，故B錯(cuò)誤；對(duì)比D與E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，Y與D中的—NH2反應(yīng)，