(人教通用版)2015屆高考化學(xué)一輪總復(fù)習(xí)講義 第二節(jié) 化學(xué)平衡狀態(tài)與化學(xué)平衡的移動(dòng)
《(人教通用版)2015屆高考化學(xué)一輪總復(fù)習(xí)講義 第二節(jié) 化學(xué)平衡狀態(tài)與化學(xué)平衡的移動(dòng)》由會(huì)員分享,可在線閱讀,更多相關(guān)《(人教通用版)2015屆高考化學(xué)一輪總復(fù)習(xí)講義 第二節(jié) 化學(xué)平衡狀態(tài)與化學(xué)平衡的移動(dòng)(37頁(yè)珍藏版)》請(qǐng)?jiān)谘b配圖網(wǎng)上搜索。
1、 第二節(jié)化學(xué)平衡狀態(tài)與化學(xué)平衡的移動(dòng) 明考綱要求 理主干脈絡(luò) 1.了解化學(xué)反應(yīng)的可逆性。 2.了解化學(xué)平衡建立的過程。 3.理解外界條件(濃度、溫度、壓強(qiáng)、催化劑等)對(duì)化學(xué)平衡的影響,認(rèn)識(shí)其一般規(guī)律。 一、化學(xué)平衡 1.可逆反應(yīng) 在相同條件下,既能向正反應(yīng)方向進(jìn)行,同時(shí)又能向逆反應(yīng)方向進(jìn)行的化學(xué)反應(yīng),稱為可逆反應(yīng)。在可逆反應(yīng)中使用“”。 2.化學(xué)平衡狀態(tài) (1)定義 一定條件下的可逆反應(yīng),當(dāng)反應(yīng)進(jìn)行到一定程度時(shí),正反應(yīng)速率和逆反應(yīng)速率相等,反應(yīng)物的濃度和生成物的濃度不再改變,我們稱為“化學(xué)平衡狀態(tài)”,簡(jiǎn)稱化學(xué)平衡。 (2)建立過程
2、 (3)特征 可逆反應(yīng) 二、化學(xué)平衡的移動(dòng) 1.概念 可逆反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)以后,若反應(yīng)條件(如濃度、溫度、壓強(qiáng)等)發(fā)生了變化,平衡混合物中各組分的濃度也會(huì)隨之改變,從而在一段時(shí)間后達(dá)到新的平衡狀態(tài)。這種由舊平衡向新平衡的變化過程,叫做化學(xué)平衡的移動(dòng)。 2.過程 3.化學(xué)平衡移動(dòng)方向與化學(xué)反應(yīng)速率的關(guān)系 (1)v正>v逆:平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)。 (2)v正=v逆:反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài),不發(fā)生平衡移動(dòng)。 (3)v正<v逆:平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)。 4.影響化學(xué)平衡的因素 (1)若其他條件不變,改變下列條件對(duì)平
3、衡的影響如下: 改變的條件(其他條件不變) 化學(xué)平衡移動(dòng)的方向 濃度 增大反應(yīng)物濃度或減小生成物濃度 向正反應(yīng)方向移動(dòng) 減小反應(yīng)物濃度或增大生成物濃度 向逆反應(yīng)方向移動(dòng) 壓強(qiáng)(對(duì)有氣體參加的反應(yīng)) 反應(yīng)前后氣體體積改變 增大壓強(qiáng) 向體積減小的方向移動(dòng) 減小壓強(qiáng) 向體積增大的方向移動(dòng) 反應(yīng)前后氣體體積不變 改變壓強(qiáng) 平衡不移動(dòng) 溫度 升高溫度 向吸熱反應(yīng)方向移動(dòng) 降低溫度 向放熱反應(yīng)方向移動(dòng) 催化劑 同等程度改變v正、v逆,平衡不移動(dòng) (2)勒夏特列原理: 如果改變影響化學(xué)平衡的條件(濃度、壓強(qiáng)、溫度等)之一,平衡將向著減弱這種改變的方向移動(dòng)
4、。 ,1.甲:2H2+O22H2O、 乙:NH4ClNH3+HCl、 丙:CH3COOH+CH3CH2OHCH3COOCH2CH3+H2O、 丁:CH3COONa+H2OCH3COOH+NaOH 四個(gè)反應(yīng)中哪些屬于可逆反應(yīng),哪些不是?請(qǐng)總結(jié)可逆反應(yīng)的特點(diǎn)。 答案:丙、丁屬于可逆反應(yīng),甲、乙不屬于可逆反應(yīng),因?yàn)榉磻?yīng)條件不同??赡娣磻?yīng)的特點(diǎn)有: (1)正反應(yīng)和逆反應(yīng)發(fā)生的條件相同。 (2)在可逆反應(yīng)體系中,反應(yīng)不能進(jìn)行徹底,與化學(xué)反應(yīng)有關(guān)的各種物質(zhì)同時(shí)存在,即反應(yīng)物不能全部轉(zhuǎn)化為生成物,生成物也不能全部轉(zhuǎn)化為反應(yīng)物。 (3)能量轉(zhuǎn)化可逆。若正反應(yīng)是吸(或放)熱反應(yīng),則
5、逆反應(yīng)是放(或吸)熱反應(yīng)。 (4)對(duì)于可逆反應(yīng),可以通過改變反應(yīng)條件,使之向著人們需要的反應(yīng)方向最大限度的進(jìn)行。 2.在密閉容器中進(jìn)行反應(yīng):X2(g)+Y2(g)2Z(g),已知X2、Y2、Z的起始濃度分別為0.1 molL-1、0.3 molL-1、0.2 molL-1,在一定條件下,當(dāng)反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),請(qǐng)用極端假設(shè)法確定各物質(zhì)的濃度范圍 答案:假設(shè)反應(yīng)正向或逆向進(jìn)行徹底,求出各物質(zhì)濃度的最大值和最小值,從而確定它們的濃度范圍。 假設(shè)反應(yīng)正向進(jìn)行徹底:X2(g)+Y2(g)2Z(g) 起始濃度(molL-1) 0.1 0.3 0.2 改變濃度(molL-1)
6、 0.1 0.1 0.2 終態(tài)濃度(molL-1) 0 0.2 0.4 假設(shè)反應(yīng)逆向進(jìn)行徹底:X2(g)+Y2(g)2Z(g) 起始濃度(molL-1) 0.1 0.3 0.2 改變濃度(molL-1) 0.1 0.1 0.2 終態(tài)濃度(molL-1) 0.2 0.4 0 平衡體系中各物質(zhì)的濃度范圍為X2:0~0.2 molL-1,Y2:0.2~0.4 molL-1,Z:0~0.4 molL-1 3.下列說(shuō)法可以證明H2(g)+I(xiàn)2(g)2HI(g)已達(dá)平衡狀態(tài)的是________(填序號(hào))。
7、 ①單位時(shí)間內(nèi)生成n mol H2的同時(shí),生成n mol HI?、谝粋€(gè)H—H鍵斷裂的同時(shí)有兩個(gè)H—I鍵斷裂 ③百分含量w(HI)=w(I2)?、芊磻?yīng)速率v(H2)=v(I2)=v(HI) ⑤c(HI)∶c(H2)∶c(I2)=2∶1∶1?、逌囟群腕w積一定時(shí),某一生成物濃度不再變化?、邷囟群腕w積一定時(shí),容器內(nèi)壓強(qiáng)不再變化?、鄺l件一定,混合氣體的平均相對(duì)分子質(zhì)量不再變化?、釡囟群腕w積一定時(shí),混合氣體顏色不再變化?、鉁囟群蛪簭?qiáng)一定時(shí),混合氣體的密度不再變化 解析:①應(yīng)該生成n mol H2的同時(shí),生成2n mol HI;③⑤僅是一種特例,不能證明達(dá)到平衡;④同一個(gè)反應(yīng)方向速率比等于物質(zhì)的
8、量之比,該比例不能表明達(dá)到平衡狀態(tài);⑦⑧⑩由于該反應(yīng)前后氣體體積不變,因此容器內(nèi)壓強(qiáng)、平均相對(duì)分子質(zhì)量、密度不會(huì)發(fā)生變化,與平衡狀態(tài)無(wú)關(guān)。 答案:②⑥⑨ 4.對(duì)于密閉容器中的可逆反應(yīng):mX(g)+nY(s)pZ(g) ΔH<0,達(dá)化學(xué)平衡后,改變條件,回答下列問題(填“一定”、“不一定”或“一定不”)。 (1)增大壓強(qiáng),化學(xué)平衡________發(fā)生移動(dòng) (2)通入氦氣,化學(xué)平衡________發(fā)生移動(dòng) (3)增加Y的物質(zhì)的量,化學(xué)平衡________發(fā)生移動(dòng) (4)其他條件不變,升高溫度,化學(xué)平衡________發(fā)生移動(dòng) 答案:(1)不一定 (2)不一定 (3)一定不 (4)
9、一定 5.判斷正誤(正確的打“√”,錯(cuò)誤的打“”)。 (1)溫度改變,化學(xué)平衡一定發(fā)生移動(dòng)。( ) (2)只要v(正)增大,平衡一定正向移動(dòng)。( ) (3)不論恒溫恒容,還是恒溫恒壓容器,加入稀有氣體,平衡皆發(fā)生移動(dòng)。( ) (4)起始加入原料的物質(zhì)的量相等,則各種原料的轉(zhuǎn)化率一定相等。( ) (5)通過改變一個(gè)條件使某反應(yīng)向正反應(yīng)方向移動(dòng),轉(zhuǎn)化率一定增大。( ) 提示:(1)√ (2) 平衡正向移動(dòng),條件v(正)>v(逆)。v(正)增大,不一定存在v(正)>v逆。 (3) 恒溫恒容,加入稀有氣體平衡不移動(dòng)。 (4) 由于轉(zhuǎn)化的物質(zhì)的量不一定相等,故轉(zhuǎn)化率不一定相
10、等。 (5) 若增加某一反應(yīng)物的物質(zhì)的量使平衡右移,則其轉(zhuǎn)化率會(huì)減小。 6.下列敘述中一定能判斷某化學(xué)平衡發(fā)生移動(dòng)的是( ) A.混合物中各組分的濃度改變 B.正、逆反應(yīng)速率改變 C.混合物中各組分的含量改變 D.混合體系的壓強(qiáng)發(fā)生改變 解析:選C 如果混合物中各組分的濃度變化而各組分的含量不變,則平衡不發(fā)生移動(dòng);使用合適的催化劑,正、逆反應(yīng)速率都改變,但平衡不移動(dòng);如果反應(yīng)前后氣體總物質(zhì)的量不變,則壓強(qiáng)對(duì)平衡無(wú)影響。 化學(xué)平衡狀態(tài)的判斷 1.(2012海南高考)已知A(g)+B(g)C(g)+D(g)判斷該反應(yīng)是否達(dá)到平衡的依據(jù)為(
11、 ) A.壓強(qiáng)不隨時(shí)間改變 B.氣體的密度不隨時(shí)間改變 C.c(A)不隨時(shí)間改變 D.單位時(shí)間里生成C和D的物質(zhì)的量相等 解析:選C 該反應(yīng)前后氣體體積不變,故密度、壓強(qiáng)不變,單位時(shí)間內(nèi)生成C和D的物質(zhì)的量一定相等,不能作為判斷依據(jù)。 2.(2012山東高考節(jié)選)對(duì)于反應(yīng)N2O4(g)2NO2(g) ΔH>0,將1 mol N2O4充入一恒壓密閉容器中,下列示意圖正確且能說(shuō)明反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)的是________。 解析:N2O4充入恒壓容器中分解生成NO2,是體積變大的化學(xué)反應(yīng)。因此密度逐漸減小,當(dāng)達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí),體積不再變化,密度亦不再變化,a正確;對(duì)于某一具體的反應(yīng)
12、,ΔH是一個(gè)具體數(shù)值且始終保持不變,故不能說(shuō)明反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài),b錯(cuò);N2O4的正反應(yīng)速率逐漸減小,最后保持不變,c錯(cuò);轉(zhuǎn)化率不變,說(shuō)明反應(yīng)物不再減少,即反應(yīng)達(dá)到平衡,d正確。 答案:ad 3.對(duì)于可逆反應(yīng)2SO2(g)+O2(g)2SO3(g): (1)下列描述中能說(shuō)明上述反應(yīng)已達(dá)平衡的是________。 a.v(O2)正=2v(SO3)逆 b.容器中氣體的平均相對(duì)分子質(zhì)量不隨時(shí)間而變化 c.容器中氣體的密度不隨時(shí)間而變化 d.容器中氣體的分子總數(shù)不隨時(shí)間而變化 (2)在一個(gè)固定容積為5 L的密閉容器中充入0.20 mol SO2和0.10 mol O2,半分鐘后達(dá)到平衡,
13、測(cè)得容器中含SO 30.18 mol,則v(O2)=________ molL-1min-1;若繼續(xù)通入0.20 mol SO2和0.10 mol O2,則平衡________移動(dòng)(填“向正反應(yīng)方向”、“向逆反應(yīng)方向”或“不”),再次達(dá)到平衡后,________ mol<n(SO3)<________ mol。 解析:(1)根據(jù)化學(xué)平衡狀態(tài)的特征,容器中氣體的平均相對(duì)分子質(zhì)量不隨時(shí)間變化、分子總數(shù)不隨時(shí)間變化時(shí),說(shuō)明反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài);(2)當(dāng)達(dá)到平衡時(shí),容器中SO3的物質(zhì)的量為0.18 mol,據(jù)反應(yīng)速率公式可得v(SO3)=0.072 molL-1min-1,由化學(xué)反應(yīng)方程式中的
14、計(jì)量數(shù)關(guān)系可知:v(O2)=0.036 molL-1min-1;再繼續(xù)通入0.20 mol SO2和0.10 mol O2時(shí),平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),再次達(dá)到平衡時(shí),SO3的物質(zhì)的量介于0.36 mol和0.40 mol之間。 答案:(1)bd (2)0.036 向正反應(yīng)方向 0.36 0.40 判斷化學(xué)平衡狀態(tài)的“兩審”和“兩標(biāo)志” 1.“兩審” (1)一審題干條件,是恒溫恒容還是恒溫恒壓; (2)二審反應(yīng)特點(diǎn):①全部是氣體參與的等體積反應(yīng)還是非等體積反應(yīng);②有固體參與的等體積反應(yīng)還是非等體積反應(yīng)。 2.“兩標(biāo)志” (1)本質(zhì)標(biāo)志: v正=v逆≠0。對(duì)于某一可逆反應(yīng)來(lái)說(shuō)
15、,正反應(yīng)消耗掉某反應(yīng)物的速率等于逆反應(yīng)生成該反應(yīng)物的速率。 (2)等價(jià)標(biāo)志: ①全部是氣體參加的氣體體積可變的反應(yīng),體系的壓強(qiáng)、平均相對(duì)分子質(zhì)量不再隨時(shí)間而變化。例如,N2(g)+3H2(g)2NH3(g)。 ②體系中各組分的物質(zhì)的量濃度、體積分?jǐn)?shù)、物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)、質(zhì)量分?jǐn)?shù)等保持不變。 ③對(duì)同一物質(zhì)而言,斷裂的化學(xué)鍵的物質(zhì)的量與形成的化學(xué)鍵的物質(zhì)的量相等。 ④對(duì)于有有色物質(zhì)參加或生成的可逆反應(yīng),體系的顏色不再隨時(shí)間而變化。例如,2NO2(g)N2O4(g)。 ⑤體系中某反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率或某生成物的產(chǎn)率達(dá)到最大值且不再隨時(shí)間而變化。 [特別提醒] 以下幾種情況不能作為可逆反應(yīng)
16、達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)的標(biāo)志: (1)恒溫、恒容條件下氣體體積不變的反應(yīng),混合氣體的壓強(qiáng)或氣體的總物質(zhì)的量不隨時(shí)間而變化。如2HI(g)I2(g)+H2(g)。 (2)全部是氣體參加的體積不變的反應(yīng),體系的平均相對(duì)分子質(zhì)量不隨時(shí)間而變化。如2HI(g)I 2(g)+H2(g)。 (3)全部是氣體參加的反應(yīng),恒容條件下體系的密度保持不變。 化學(xué)平衡移動(dòng)的影響因素 一、改變條件與化學(xué)平衡移動(dòng)方向的相互判斷 4.(2013大綱版全國(guó)卷)反應(yīng)X(g)+Y(g)2Z(g);ΔH<0,達(dá)到平衡時(shí),下列說(shuō)法正確的是( ) A.減小容器體積,平衡
17、向右移動(dòng) B.加入催化劑,Z的產(chǎn)率增大 C.增大c(X),X的轉(zhuǎn)化率增大 D.降低溫度,Y的轉(zhuǎn)化率增大 解析:選D 因?yàn)榇朔磻?yīng)前后氣體分子總數(shù)沒有變化,故減小容器體積,平衡不發(fā)生移動(dòng),所以A項(xiàng)錯(cuò)誤;加入催化劑可同時(shí)同倍數(shù)改變正、逆反應(yīng)速率,故平衡不會(huì)發(fā)生移動(dòng),所以B項(xiàng)錯(cuò)誤;增大c(X),平衡將正向移動(dòng),但X的轉(zhuǎn)化率減小,所以C項(xiàng)錯(cuò)誤;此反應(yīng)是放熱反應(yīng),降低溫度,平衡正向移動(dòng),Y的轉(zhuǎn)化率增大,所以D項(xiàng)正確。 5.(2012大綱版全國(guó)卷)合成氨所需的氫氣可用煤和水作原料經(jīng)多步反應(yīng)制得,其中的一步反應(yīng)為: CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g) ΔH<0 反應(yīng)達(dá)到平衡后,為提
18、高CO的轉(zhuǎn)化率,下列措施中正確的是( ) A.增加壓強(qiáng) B.降低溫度 C.增大CO的濃度 D.更換催化劑 解析:選B 選項(xiàng)A,該反應(yīng)為反應(yīng)前后氣體分子數(shù)相等的反應(yīng),壓強(qiáng)對(duì)CO的轉(zhuǎn)化率無(wú)影響;選項(xiàng)B,該反應(yīng)為放熱反應(yīng),降低溫度有利于化學(xué)平衡向右移動(dòng),提高CO的轉(zhuǎn)化率;增大CO的濃度會(huì)降低CO的轉(zhuǎn)化率;選項(xiàng)D,更換催化劑不能使化學(xué)平衡發(fā)生移動(dòng)。 二、改變條件對(duì)化學(xué)平衡移動(dòng)結(jié)果的判斷 6.(2013安徽高考)一定條件下,通過下列反應(yīng)可以制備特種陶瓷的原料MgO:MgSO4(s) + CO(g)MgO(s) + CO2(g) +SO2(g) ΔH>0該反應(yīng)在恒容的密閉容
19、器中達(dá)到平衡后,若僅改變圖中橫坐標(biāo)x的值,重新達(dá)到平衡后,縱坐標(biāo)y隨x變化趨勢(shì)合理的是( ) 選項(xiàng) x y A 溫度 容器內(nèi)混合氣體的密度 B CO的物質(zhì)的量 CO2與CO的物質(zhì)的量之比 C SO2的濃度 平衡常數(shù)K D MgSO4的質(zhì)量(忽略體積) CO的轉(zhuǎn)化率 解析:選A 溫度升高,平衡正向移動(dòng),混合氣體的密度增大,A項(xiàng)正確;增大CO的物質(zhì)的量,平衡正向移動(dòng),但CO2與CO的物質(zhì)的量之比減小,B項(xiàng)錯(cuò)誤;增大SO2的濃度,平衡逆向移動(dòng),但平衡常數(shù)只與溫度有關(guān),溫度不變平衡常數(shù)K不變,C項(xiàng)錯(cuò)誤;增大MgSO4的質(zhì)量,平衡不移動(dòng),CO的轉(zhuǎn)化率不變
20、,D項(xiàng)錯(cuò)誤。 7.將NO2裝入帶有活塞的密閉容器中,當(dāng)反應(yīng)2NO2(g)N2O4(g)達(dá)到平衡后,改變下列一個(gè)條件,下列敘述正確的是( ) A.升高溫度,氣體顏色加深,則此反應(yīng)為吸熱反應(yīng) B.慢慢壓縮氣體體積,平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),混合氣體的顏色變淺 C.慢慢壓縮氣體體積,若體積減小一半,壓強(qiáng)增大,但小于原來(lái)的兩倍 D.恒溫恒容時(shí),充入稀有氣體,壓強(qiáng)增大,平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),混合氣體的顏色變淺 解析:選C 升高溫度,氣體顏色加深,則平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),故正反應(yīng)為放熱反應(yīng),A錯(cuò)誤;首先假設(shè)平衡不移動(dòng),增大壓強(qiáng),氣體顏色加深,但平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),使混合氣體的顏色在加深后的
21、基礎(chǔ)上變淺,但一定比原平衡的顏色深,B錯(cuò)誤;同理C項(xiàng),首先假設(shè)平衡不移動(dòng),若體積減小一半,則壓強(qiáng)變?yōu)樵瓉?lái)的兩倍,但平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),使壓強(qiáng)在原平衡兩倍的基礎(chǔ)上減小,正確;體積不變,反應(yīng)物及生成物濃度不變,正、逆反應(yīng)速率均不變,平衡不移動(dòng),顏色不變化,D錯(cuò)誤。 1.解答化學(xué)平衡移動(dòng)題目的一般思路 改變條件 2.濃度、壓強(qiáng)對(duì)平衡移動(dòng)影響的幾種特殊情況 (1)改變固體或純液體的量,對(duì)平衡沒有影響。 (2)當(dāng)反應(yīng)混合物中不存在氣態(tài)物質(zhì)時(shí),壓強(qiáng)的變化對(duì)平衡沒有影響。 (3)對(duì)于反應(yīng)前后氣體體積無(wú)變化的反應(yīng),如H2(g)+I(xiàn)2(g)2HI(g)等,壓強(qiáng)的變化對(duì)其平衡也無(wú)影響
22、。但增大(或減小)壓強(qiáng)會(huì)使各物質(zhì)濃度增大(或減小),混合氣體的顏色變深(或淺)。 (4)恒容時(shí),同等程度地改變反應(yīng)混合物中各物質(zhì)的濃度時(shí),應(yīng)視為壓強(qiáng)的影響,增大(減小)濃度相當(dāng)于增大(減小)壓強(qiáng)。 (5)在恒容容器中,當(dāng)改變其中一種氣態(tài)物質(zhì)的濃度時(shí),必然會(huì)引起壓強(qiáng)的改變,在判斷平衡移動(dòng)的方向和物質(zhì)的轉(zhuǎn)化率、體積分?jǐn)?shù)變化時(shí),應(yīng)靈活分析濃度和壓強(qiáng)對(duì)平衡的影響。若以α表示物質(zhì)的轉(zhuǎn)化率,φ表示氣體的體積分?jǐn)?shù)。 ①對(duì)于A(g)+B(g)C(g)類反應(yīng),達(dá)到平衡后,保持溫度、容積不變,又加入一定量的A,則平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),α(B)增大而α(A)減小,φ(B)減小而φ(A)增大。 ②對(duì)于aA
23、(g)bB(g)類反應(yīng),達(dá)到平衡后,保持溫度、容積不變,又加入一定量的A,平衡移動(dòng)的方向和A的轉(zhuǎn)化率的變化如下表。 特點(diǎn) 示例 改變 分析 移動(dòng)方向 移動(dòng)結(jié)果 a Δn>0 PCl5(g)PCl3(g) +Cl2(g) 又充入PCl5 c(PCl5)增大,v正>v逆,但壓強(qiáng)增大不利于PCl5的分解 正反應(yīng) 方向 α(PCl5)減小,φ(PCl5)增大 b Δn=0 2HI(g)H2(g)+I(xiàn)2(g) 又充入HI c(HI)增大,v正>v逆,壓強(qiáng)增大,對(duì)v正、v逆的影響相同 α(HI)、φ(HI)不變 c Δn<0 2NO2(g
24、)N2O4(g) 又充入NO2 c(NO2)增大,v正>v逆,同時(shí)壓強(qiáng)的增大更有利于NO2的轉(zhuǎn)化 α(NO2)增大,φ(NO2)減小 (6)稀有氣體對(duì)化學(xué)平衡的影響。 ①恒溫、恒容條件: 原平衡體系體系總壓強(qiáng)增大―→體系中各組分的濃度不變―→平衡不移動(dòng)。 ②恒溫、恒壓條件: 原平衡體系容器容積增大,體系中各組分的濃 物質(zhì)制備提純中的化學(xué)平衡 化學(xué)平衡在化工生產(chǎn)中有非常重要的應(yīng)用,尤其是控制合適的反應(yīng)條件使平衡向著理想的方向移動(dòng),近幾年來(lái)涉及面非常廣,有金屬單質(zhì)的制備(2013年上海卷31題制備鎳)、化合物的制備(2013年山東卷TaS2制
25、備)、新技術(shù)的應(yīng)用(2013年浙江卷捕碳技術(shù))、有機(jī)合成(2013年新課標(biāo)全國(guó)卷二甲醚的合成)等。 1.化工生產(chǎn)適宜條件選擇的一般原則 (1)從化學(xué)反應(yīng)速率分析,既不能過快,又不能太慢。 (2)從化學(xué)平衡移動(dòng)分析,既要注意外界條件對(duì)速率和平衡影響的一致性,又要注意二者影響的矛盾性。 (3)從原料的利用率分析,增加易得廉價(jià)原料,提高難得高價(jià)原料的利用率,從而降低生產(chǎn)成本。 (4)從實(shí)際生產(chǎn)能力分析,如設(shè)備承受高溫、高壓能力等。 (5)注意催化劑的活性對(duì)溫度的限制。 2.平衡類問題需綜合考慮的幾個(gè)方面 (1)原料的來(lái)源、除雜,尤其考慮雜質(zhì)對(duì)平衡的影響。 (2)原料的循環(huán)利用。
26、(3)產(chǎn)物的污染處理。 (4)產(chǎn)物的酸堿性對(duì)反應(yīng)的影響。 (5)氣體產(chǎn)物的壓強(qiáng)對(duì)平衡造成的影響。 (6)改變外界條件對(duì)多平衡體系的影響。 1.(2013山東高考)化學(xué)反應(yīng)原理在科研和生產(chǎn)中有廣泛應(yīng)用。 (1)利用“化學(xué)蒸氣轉(zhuǎn)移法”制備TaS2晶體,發(fā)生如下反應(yīng): TaS2(s)+2I2(g)TaI4(g)+S2(g) ΔH>0 (Ⅰ) 反應(yīng)(Ⅰ)的平衡常數(shù)表達(dá)式K=________,若K=1,向某恒容容器中加入1 mol I2(g)和足量TaS2(s),I2(g)的平衡轉(zhuǎn)化率為________。 (2)如圖所示,反應(yīng)(Ⅰ)在石英真空管中進(jìn)行,先在溫度為T2的
27、一端放入未提純的TaS2粉末和少量I2(g),一段時(shí)間后,在溫度為T1的一端得到了純凈TaS2晶體,則溫度T1________T2(填“>”“<”或“=”)。上述反應(yīng)體系中循環(huán)使用的物質(zhì)是________。 (3)利用I2的氧化性可測(cè)定鋼鐵中硫的含量。做法是將鋼樣中的硫轉(zhuǎn)化成H2SO3,然后用一定濃度的I2溶液進(jìn)行滴定,所用指示劑為________,滴定反應(yīng)的離子方程式為____________ _______________________________________________________________________________。 (4)25℃時(shí),H2SO3H
28、SO+H+的電離常數(shù)Ka=110-2molL-1,則該溫度下NaHSO3水解反應(yīng)的平衡常數(shù)Kb=________molL-1,若向NaHSO3溶液中加入少量的I2,則溶液中將________(填“增大”“減小”或“不變”)。 解析:(1)在有氣體參與的反應(yīng)中,固體和液體的濃度不列入化學(xué)平衡常數(shù)表達(dá)式中。設(shè)容器的容積是V L, TaS2(s)+2I2(g)TaI4(g)+S2(g) 起始濃度/ molL-1 1/V 0 0 轉(zhuǎn)化濃度/ molL-1 2x x
29、 x 平衡濃度/ molL-1 (1/V-2x) x x 則K===1,x=,則I2(g)的平衡轉(zhuǎn)化率是=66.7%。(2)根據(jù)平衡移動(dòng)及物質(zhì)的提純,在溫度T1端得到純凈的TaS2晶體,即溫度T1端與T2端相比,T1端平衡向左移動(dòng),則T1<T2。生成物I2(g)遇冷可在管壁上凝結(jié)成純凈的I2(s),從而循環(huán)利用。(3)碘單質(zhì)遇淀粉溶液變藍(lán)色,當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏蜪2溶液時(shí)溶液由無(wú)色變?yōu)樗{(lán)色,且半分鐘內(nèi)不褪色,則說(shuō)明達(dá)滴定終點(diǎn)。由I2~2e-~2I-,H2SO3~2e-~SO,根據(jù)得失電子數(shù)相等則有I2~H2SO3,再結(jié)合原子守恒和電荷
30、守恒配平。(4)H2SO3的電離常數(shù)表達(dá)式為Ka=,NaHSO3的水解反應(yīng)的平衡常數(shù)Kb=====110-12。加入I2后HSO被氧化為H2SO4,c(H+)增大,c(OH-)減小,Kh不變,由Kh=得= ,所以該比值增大。 答案:(1) 66.7% (2)< I2 (3)淀粉溶液 I2+H2SO3+H2O===4H++2I-+SO (4)110-12 增大 2.(2013上海高考)鎳具有優(yōu)良的物理和化學(xué)特性,是許多領(lǐng)域尤其是高技術(shù)產(chǎn)業(yè)的重要原料。羰基法提純粗鎳涉及的兩步反應(yīng)依次為: ①Ni(s)+4CO(g)Ni(CO)4(g) ΔH<0 ②Ni(CO)4(g)Ni(s)+
31、4CO(g) 完成下列填空: (1)在溫度不變的情況下,要提高反應(yīng)①中Ni(CO)4的產(chǎn)率,可采取的措施有________、________。 (2)已知在一定條件下的2 L密閉容器中制備Ni(CO)4,粗鎳(純度98.5%,所含雜質(zhì)不與CO反應(yīng))剩余質(zhì)量和反應(yīng)時(shí)間的關(guān)系如圖所示。Ni(CO)4在0~10 min的平均反應(yīng)速率為________。 (3)若反應(yīng)②達(dá)到平衡后,保持其他條件不變,降低溫度,重新達(dá)到平衡時(shí)________。 a.平衡常數(shù)K增大 b.CO的濃度減小 c.Ni的質(zhì)量減小 d.v逆[Ni(CO)4]增大 (4)簡(jiǎn)述羰基法提純粗鎳的操作過程。 解析:(1)根
32、據(jù)平衡移動(dòng)原理,在溫度不變的情況下可采取增大CO濃度,加壓的方法提高產(chǎn)率。 (2)反應(yīng)的Ni為1 mol,生成1 mol Ni(CO)4,據(jù)此計(jì)算反應(yīng)速率。 (3)反應(yīng)②為氣體體積增大的吸熱反應(yīng),則降溫平衡逆向移動(dòng),平衡常數(shù)、CO的濃度、Ni的質(zhì)量,v逆[Ni(CO)4]減小,根據(jù)反應(yīng)①②的特點(diǎn)可提純粗鎳。 答案:(1)增大CO濃度 加壓 (2)0.05 molL-1min-1 (3)b、c (4)把粗鎳和CO放于一個(gè)水平放置的密閉玻璃容器中,然后在低溫下反應(yīng),一段時(shí)間后在容器的一端加熱。 探究溫度對(duì)化學(xué)平衡的影響 表212 溫度變化對(duì)Co(H
33、2O)(粉紅色)+4Cl-CoCl(藍(lán)色)+6H2O平衡影響的實(shí)驗(yàn)記錄 三支 試管 溶液的顏色 平衡移動(dòng) 的方向 室溫 熱水 冰水 (2013北京高考)下列實(shí)驗(yàn)事實(shí)不能用平衡移動(dòng)原理解釋(判斷正誤)() 解析:NO2球中存在平衡:2NO2N2O4,體系的溫度變化會(huì)使平衡發(fā)生移動(dòng),此裝置能用平衡移動(dòng)原理解釋。 魯科版用氣體代替溶液,用封閉的燒瓶代替試管,操作簡(jiǎn)便,現(xiàn)象明顯 高考題以裝置考原理,以現(xiàn)象考本質(zhì),既是對(duì)教材實(shí)驗(yàn)的再現(xiàn),又是對(duì)原理的深刻考查。 1.碘與淀粉反應(yīng)可形成藍(lán)色溶液,請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)探究
34、溫度對(duì)該反應(yīng)的影響。 提示: 取3~5 mL碘與淀粉形成的藍(lán)色溶液加入試管中,再將試管放入盛有水的燒杯中進(jìn)行水浴加熱,并在試管旁放一溫度計(jì),使溫度計(jì)球形部分與試管溶液的中部保持在同一高度。 實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象:藍(lán)色溶液加熱至35 ℃時(shí),顏色開始變淺;加熱至40 ℃~45 ℃時(shí),溶液呈淺藍(lán)色;加熱至53 ℃時(shí),藍(lán)色完全消失。取出試管,放在盛有冷水的燒杯中冷卻,藍(lán)色很快恢復(fù)。 2.有人將該實(shí)驗(yàn)改進(jìn)為下圖所示裝置,把NO2和N2O4的混合氣體盛在兩個(gè)聯(lián)通的燒瓶里,調(diào)節(jié)兩邊的注射器活塞高度,使它們相等,用夾子夾住橡皮管。把一個(gè)燒瓶放在熱水里,把另一個(gè)放在冰水(或冷水)里。請(qǐng)分析其優(yōu)點(diǎn)有哪些。
35、 提示:研究外界條件對(duì)化學(xué)平衡的影響,須保證單一變量,即在其他條件不變的情況下研究單一變量對(duì)化學(xué)平衡的影響,而教材中的實(shí)驗(yàn)溫度變化后平衡移動(dòng),容器內(nèi)的壓強(qiáng)會(huì)發(fā)生變化,因此,改進(jìn)后的裝置能保證在實(shí)驗(yàn)過程中兩容器由氣體壓強(qiáng)相等并始終保持不變,并且可根據(jù)注射器活塞的移動(dòng)情況清楚地判斷平衡移動(dòng)的方向。 3.高中化學(xué)常見對(duì)比性實(shí)驗(yàn)還有哪些? 提示:(1)Na2CO3、NaHCO3熱穩(wěn)定性的比較。 (2)常見物質(zhì)氧化性、還原性強(qiáng)弱的比較,如鹵族元素單質(zhì)氧化性Cl2>Br2>I2。 (3)物質(zhì)酸堿性的比較,如CH3COOH酸性強(qiáng)于H2CO3,H2CO3酸性強(qiáng)于硅酸。 (4)物質(zhì)溶解性的比較,
36、如Ksp:Ag2S 37、發(fā)生①的反應(yīng)。
①當(dāng)體系的壓強(qiáng)不變時(shí),反應(yīng)是否處于平衡狀態(tài)?
②當(dāng)容器中混合氣體的顏色不變時(shí),反應(yīng)是否處于平衡狀態(tài)?
③當(dāng)反應(yīng)處于平衡狀態(tài)時(shí),NO2與SO2的體積比是1∶6。則該反應(yīng)的平衡常數(shù)K的表達(dá)式是什么?并計(jì)算K值的大小
④升高溫度,反應(yīng)①的正、逆化學(xué)反應(yīng)速率如何變化?v正________v逆(填“大于”“等于”或“小于”)。反應(yīng)的平衡常數(shù)K如何變化?
(2)對(duì)于反應(yīng)②,增大壓強(qiáng),化學(xué)平衡移動(dòng)的方向是什么?
(3)依據(jù)CO在不同溫度下的平衡轉(zhuǎn)化率與壓強(qiáng)的關(guān)系圖
判斷反應(yīng)②是放熱反應(yīng),還是吸熱反應(yīng)?
(4)反應(yīng)②的實(shí)際生產(chǎn)條件應(yīng) 38、控制在250 ℃,1.3104 kPa左右,選擇此壓強(qiáng)的理由是什么?
答案:(1)①不一定處于平衡狀態(tài)?、诜磻?yīng)處于平衡狀態(tài)?、跭=;?、躹正、v逆均增大;<;減小
(2)向正反應(yīng)方向移動(dòng)
(3)放熱反應(yīng)
(4)在1.3104 kPa下,CO的轉(zhuǎn)化率已較高,再增大壓強(qiáng),CO的轉(zhuǎn)化率提高不大,而生產(chǎn)成本增加,得不償失。
1.據(jù)報(bào)道,在300 ℃、70 MPa下,由二氧化碳和氫氣合成乙醇已成為現(xiàn)實(shí)。
2CO2(g)+6H2(g)CH3CH2OH(g)+3H2O(g)
下列敘述錯(cuò)誤的是( )
A.使用CuZnFe催化劑可大大提高生產(chǎn)效率
B.反應(yīng)需在3 39、00 ℃進(jìn)行可推測(cè)該反應(yīng)是吸熱反應(yīng)
C.充入大量CO2氣體可提高H2的轉(zhuǎn)化率
D.從平衡混合氣體中分離出CH3CH2OH和H2O可提高CO2和H2的利用率
解析:選B A項(xiàng),合適的催化劑能提高化學(xué)反應(yīng)速率;B項(xiàng),判斷吸熱反應(yīng)和放熱反應(yīng)是根據(jù)體系能量的變化;C項(xiàng),充入大量CO2氣體,平衡正向移動(dòng),可提高H2的轉(zhuǎn)化率;D項(xiàng),平衡正向移動(dòng),可提高CO2和H2的利用率。
2.COCl2(g)CO(g)+Cl2(g) ΔH>0,當(dāng)反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),下列措施:①升溫?、诤闳萃ㄈ胂∮袣怏w?、墼黾覥O濃度 ④減壓?、菁哟呋瘎、藓銐和ㄈ胂∮袣怏w,能提高COCl2轉(zhuǎn)化率的是( )
A.①②④ 40、 B.①④⑥
C.②③⑤ D.③⑤⑥
解析:選B 平衡右移即可增大COCl2的轉(zhuǎn)化率,①平衡右移,②對(duì)平衡無(wú)影響,③平衡左移,④平衡右移,⑤平衡不移動(dòng),⑥相當(dāng)于減壓,平衡右移。
3.恒溫、恒容的條件下對(duì)于N2(g)+3H2(g)2NH3(g) ΔH<0的反應(yīng),達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)的標(biāo)志為( )
A.?dāng)嚅_一個(gè)N≡N鍵的同時(shí)有6個(gè)N—H鍵生成
B.混合氣體的密度不變
C.混合氣體的平均相對(duì)分子質(zhì)量不變
D.N2、H2、NH3分子數(shù)之比為1∶3∶2的狀態(tài)
解析:選C 斷開N≡N和生成N—H鍵均為正反應(yīng),因此A不能作為平衡的標(biāo)志;根據(jù)公式ρ=,反應(yīng)過程中混合氣體的質(zhì)量m不 41、變,恒溫恒容條件下反應(yīng),則氣體體積V始終不變,密度ρ始終不變,因此B不能作為平衡的標(biāo)志;相對(duì)分子質(zhì)量可根據(jù)公式M=判斷,由于m不變,而反應(yīng)過程中氣體的物質(zhì)的量n減小,只有達(dá)到平衡時(shí)n才不再減小,M不再改變,因此C可作為平衡的標(biāo)志。
4.一定溫度下可逆反應(yīng)aX(g)+bY(g)cZ(g)在一密閉容器內(nèi)達(dá)到平衡后, t0時(shí)刻改變某一外界條件,化學(xué)反應(yīng)速率(v)隨時(shí)間(t)變化如圖所示。則下列說(shuō)法正確的是( )
A.若a+b=c,則t0時(shí)刻只能是增大了容器的壓強(qiáng)
B.若a+b=c,則t0時(shí)刻只能是加入了催化劑
C.若a+b≠c,則t0時(shí)刻只能是增大了容器的壓強(qiáng)
D.若a+b≠ 42、c,則t0時(shí)刻只能是加入了催化劑
解析:選D 本題考查化學(xué)平衡圖像,考查考生對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡原理的理解和應(yīng)用能力。t0時(shí)刻正逆反應(yīng)速率同等程度增大,說(shuō)明平衡不移動(dòng)。若a+b=c,則t0時(shí)刻可以是增大壓強(qiáng)或使用催化劑,A錯(cuò),B錯(cuò);若a+b≠c,則t0時(shí)刻只能是使用催化劑,C錯(cuò),D對(duì)。
5.可逆反應(yīng)mA(s)+nB(g)cC(g)+fD(g)反應(yīng)過程中,當(dāng)其它條件不變時(shí),C的體積分?jǐn)?shù)(C%)與溫度(T)和壓強(qiáng)(p)的關(guān)系如下圖所示(T2>T1),下列敘述錯(cuò)誤的是( )
A.達(dá)到平衡后,若使用催化劑,C的體積分?jǐn)?shù)不變
B.達(dá)到平衡后,若使溫度升高,化學(xué)平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)
43、
C.化學(xué)方程式中n<c+f
D.達(dá)到化學(xué)平衡后,增加A的量有利于化學(xué)平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)
解析:選D 使用催化劑,只是同等程度加快反應(yīng)速率,平衡不移動(dòng),故A項(xiàng)正確;由C%~時(shí)間圖像1知,溫度升高,化學(xué)平衡向C%減小的方向移動(dòng),即向逆反應(yīng)方向移動(dòng),所以B正確;再由由C%~時(shí)間圖像2知,加壓,平衡向C%減小的方向移動(dòng),即向逆反應(yīng)方向移動(dòng),即逆反應(yīng)是氣體系數(shù)減小的反應(yīng),故n<c+f,所以C項(xiàng)正確;由于A物質(zhì)是固體,所以增加A的量平衡不移動(dòng),D項(xiàng)錯(cuò)誤。
6.向固定容積的密閉容器中,通入a mol X,發(fā)生反應(yīng)2XY(g)+Z(s),并達(dá)到平衡狀態(tài),此時(shí)升高溫度,氣體的密度增大。下列敘述正確 44、的是( )
A.壓強(qiáng)的變化對(duì)該平衡沒有影響
B.若正反應(yīng)為放熱反應(yīng),則X一定為氣態(tài)
C.若X為非氣態(tài),則正反應(yīng)為放熱反應(yīng)
D.若X為氣態(tài),再向容器中充入a mol X,達(dá)到的新平衡與第一次平衡相比,X的體積分?jǐn)?shù)增大
解析:選B 利用化學(xué)平衡移動(dòng)原理逐一分析選項(xiàng)即可得出結(jié)論,需要注意物質(zhì)的聚集狀態(tài)和化學(xué)計(jì)量數(shù)對(duì)平衡移動(dòng)的影響。因容積不變,ρ=m(g)/V,升高溫度,氣體的密度增大,即m(g)變大。選項(xiàng)A,因無(wú)論X是什么狀態(tài),ΔV≠0,壓強(qiáng)對(duì)該平衡有影響;選項(xiàng)B,若正反應(yīng)為放熱反應(yīng),升溫時(shí)平衡左移,X為氣態(tài)時(shí),m(g)才增大;選項(xiàng)C,若X為非氣態(tài),正反應(yīng)放熱,升溫時(shí)平衡左移,m(g)減 45、小,氣體的密度減??;選項(xiàng)D,若X為氣態(tài),再充入a mol X,相當(dāng)于加壓,平衡向右移動(dòng),X的體積分?jǐn)?shù)減小。
7.向一個(gè)容積為V L的密閉容器中,通入2 L A(g)和1 L B(g),在一定條件下發(fā)生反應(yīng):
3A(g)+B(g)aC(g)+2D(g)。達(dá)到平衡后,A的物質(zhì)的量濃度減少,混合氣體的平均摩爾質(zhì)量增大,則該反應(yīng)的化學(xué)方程式中a的值是( )
A.1 B.2
C.3 D.4
解析:選A 混合氣體的平均摩爾質(zhì)量=,在密閉容器中,氣體的質(zhì)量不變,混合氣體的平均摩爾質(zhì)量增大,則n總減小,故a值只能為1,故選A。
8.(2014蘇州模擬)在密閉容器中通入A、B兩 46、種氣體,在一定條件下反應(yīng):2A(g)+B(g)2C(g),ΔH<0;達(dá)到平衡后,改變一個(gè)條件(X),下列量(Y)的變化符合圖中曲線的是( )
X
Y
A
再加入B
B的轉(zhuǎn)化率
B
再加入C
A的體積分?jǐn)?shù)
C
增大壓強(qiáng)
A的轉(zhuǎn)化率
D
升高溫度
混合氣體平均摩爾質(zhì)量
解析:選C A.達(dá)平衡后,再加入B,平衡正向移動(dòng),促進(jìn)A的轉(zhuǎn)化,即A的轉(zhuǎn)化率增大,但B的轉(zhuǎn)化率減小,與圖像不符合,故A不正確;B.達(dá)平衡后,再加入C,化學(xué)平衡逆向移動(dòng),則A的體積分?jǐn)?shù)減小,與圖像不符合,故B錯(cuò)誤;C.達(dá)平衡后,增大壓強(qiáng),平衡正向移動(dòng),則A的轉(zhuǎn)化率增大,與圖像符 47、合,故C正確;D.達(dá)平衡后,升高溫度,化學(xué)平衡逆向移動(dòng),由M=可知,逆向移動(dòng)時(shí)n增大,則混合氣體平均摩爾質(zhì)量減小,與圖像不符合,故D錯(cuò)誤;故選C。
9.(1)一定條件下鐵可以和CO2發(fā)生反應(yīng):Fe(s)+CO2(g)FeO(s)+CO(g) ΔH>0。
①下列措施中能使平衡時(shí)c(CO)/c(CO2)增大的是________(填序號(hào))。
A.升高溫度 B.增大壓強(qiáng)
C.充入一定量氮?dú)? D.再加入一些鐵粉
②反應(yīng)達(dá)到平衡后,若保持容器體積不變時(shí),再通入一定量的CO2,使CO2的濃度成為原來(lái)的2倍,則CO2的轉(zhuǎn)化率將________(填“增大”、“減小”或“不變”)。 48、
(2)在一定溫度下的某容積可變的密閉容器中,建立下列化學(xué)平衡:C(s)+H2O(g)CO(g)+H2O(g),若該化學(xué)平衡狀態(tài)從正反應(yīng)開始建立,達(dá)到平衡后,給平衡體系加壓(縮小容積,其他條件不變),則容器內(nèi)氣體的平均相對(duì)分子質(zhì)量將________(填“不變”、“變小”或“變大”)。
解析:(1)①使平衡時(shí)c(CO)/c(CO2)增大,則需要使平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),CO2的濃度減小,CO的濃度增大,比值增大。反應(yīng)為吸熱反應(yīng),升高溫度平衡向正反應(yīng)方向進(jìn)行,A對(duì);反應(yīng)前后氣體的物質(zhì)的量不變,增大壓強(qiáng)平衡不移動(dòng),B錯(cuò);充入N2對(duì)平衡沒有影響,C錯(cuò);鐵粉的量的多少對(duì)平衡沒有影響,D錯(cuò)。②增大C 49、O2的濃度,反應(yīng)物中只有CO2為氣體,且反應(yīng)前后氣體體積相等,相當(dāng)于增大壓強(qiáng),CO2的轉(zhuǎn)化率不變。
(2)原平衡狀態(tài)中CO、H2的平均相對(duì)分子質(zhì)量為28+2=15。加壓時(shí)平衡逆向移動(dòng),H2O(g)(相對(duì)分子質(zhì)量為18)的含量增大,混合氣體的平均相對(duì)分子質(zhì)量變大。
答案:(1)①A?、诓蛔儭?2)變大
10.二氧化硫和氮的氧化物是大氣的主要污染物,防止和治理其對(duì)環(huán)境的污染是環(huán)保工作的研究?jī)?nèi)容之一。
(1)一定條件下,發(fā)生反應(yīng)2SO2(g)+O2(g)2SO3(g),向2 L密閉容器中通入2 mol SO2(g)、1 mol O2(g)和0.2 mol SO3(g),2 min后反應(yīng)達(dá) 50、到平衡時(shí),測(cè)得SO2的物質(zhì)的量為1 mol,若往容器中再加入2 mol SO2(g),則重新達(dá)到平衡時(shí)SO2的總轉(zhuǎn)化率________50%(填“>”、“<”或“=”)。
(2)在一密閉容器中發(fā)生反應(yīng)2NO2(g)2NO(g)+O2(g) ΔH >0,反應(yīng)過程中NO2的濃度隨時(shí)間變化的情況如圖所示。請(qǐng)回答:
①依曲線A,反應(yīng)在前3 min內(nèi)氧氣的平均反應(yīng)速率為________。
②若曲線A、B分別表示的是該反應(yīng)在某不同條件下的反應(yīng)情況,則此條件可能是________(填“濃度”、“壓強(qiáng)”、“溫度”或“催化劑”)。
(3)一定溫度下,在密閉容器中N2O5可發(fā)生下列反應(yīng):
①2N2O 51、5(g)4NO2(g)+O2(g)
②2NO2(g)2NO(g)+O2(g)
若達(dá)平衡時(shí),c(NO2)=0.4 mol/L,c(O2)=1.3 mol/L,則反應(yīng)②中NO2的轉(zhuǎn)化率為________,N2O5(g)的起始濃度應(yīng)不低于________mol/L。
解析:(1)增大二氧化硫的濃度,導(dǎo)致自身轉(zhuǎn)化率減小。
(2)①根據(jù)圖像分析可知:前3 min內(nèi)氧氣濃度增大了0.035 mol/L,所以平均反應(yīng)速率為0.011 7 mol/(Lmin);②從圖像變化趨勢(shì)來(lái)看,B相對(duì)于A來(lái)說(shuō),反應(yīng)速率增大,NO2濃度減小,所以改變的條件只可能是溫度。
(3)利用反應(yīng)①和②可以求 52、出當(dāng)c(NO2)=0.4 mol/L,c(O2)=1.3 mol/L時(shí),
①2N2O5(g)4NO2(g)+O2(g)
4x x
②2NO2(g)2NO(g)+O2(g)
2y 2y y
x+y=1.3 mol/L,4x-2y=0.4 mol/L,
解得:x=0.5 mol/L,y=0.8 mol/L。
所以反應(yīng)②中NO2的轉(zhuǎn)化率為80%。由反應(yīng)①生成的O2的濃度為0.5 mol/L知,N2O5(g)的起始濃度大于1 mol/L。
答案:(1)< (2)①0.011 7 mol/(Lmin) ②溫度
(3)80% 1
11. 53、一定溫度下,在2 L的密閉容器中充入0.4 mol SO2和0.2 mol O2,發(fā)生反應(yīng):2SO2(g)+O2(g)2SO3(g) ΔH<0,n(O2)隨時(shí)間的變化關(guān)系如圖中實(shí)線所示:
(1)用SO2表示0~4 min內(nèi)該反應(yīng)的平均速率為________。
(2)若溫度不變,在容器中再加入1 mol O2,重新達(dá)到平衡,則SO2的平衡濃度________(填“增大”、“不變”或“減小”),氧氣的轉(zhuǎn)化率________(填“升高”、“不變”或“降低”),SO3的體積分?jǐn)?shù)________(填“增大”、“不變”或“減小”)。
(3)僅改變某一實(shí)驗(yàn)條件再進(jìn)行兩次實(shí)驗(yàn),測(cè)得O2的物質(zhì)的量 54、隨時(shí)間變化如圖中虛線所示,曲線Ⅰ改變的實(shí)驗(yàn)條件是________,曲線Ⅱ改變的實(shí)驗(yàn)條件是______________________。
解析:(1)在0~4 min內(nèi),該反應(yīng)的平均速率v(SO2)=2v(O2)=2(0.10 mol/L-0.05 mol/L)4 min=0.025 mol/(Lmin);(2)若保持溫度不變,向容器中再加入1 mol O2,平衡正向移動(dòng),故重新達(dá)到平衡時(shí),SO2的轉(zhuǎn)化率增大,但其平衡濃度減小,氧氣的轉(zhuǎn)化率降低,SO3的體積分?jǐn)?shù)減小。(3)曲線Ⅰ、Ⅱ都縮短了達(dá)到平衡的時(shí)間,反應(yīng)速率加快,但曲線Ⅰ平衡時(shí)O
2的轉(zhuǎn)化率降低,因正反應(yīng)是放熱反應(yīng),故曲線Ⅰ改 55、變的條件是升高溫度;曲線Ⅱ平衡時(shí)O2的轉(zhuǎn)化率升高,根據(jù)正反應(yīng)氣體體積減小可知曲線Ⅱ改變的條件是增大壓強(qiáng)。
答案:(1)0.025 mol/(Lmin)
(2)減小 降低 減小
(3)升高溫度 增大壓強(qiáng)
12.下列敘述與圖像相對(duì)應(yīng)的是( )
A.圖(1)是N2(g)+3H2(g)2NH3(g)的化學(xué)平衡圖像,在t0時(shí)刻充入一定量的NH3,平衡逆向移動(dòng)
B.圖(2)中p2>p1,T1>T2
C.圖(3)表示的化學(xué)方程式為2A===B+3C
D.圖(4)對(duì)應(yīng)反應(yīng)2X(g)+3Y(g)2Z(g) ΔH<0,y可以表示Y的百分含量
解析:選B 在t0時(shí)刻充入一定量的N 56、H3,v′(正)應(yīng)與平衡點(diǎn)相連,A項(xiàng)錯(cuò)誤;由先拐先平知p2>p1,T1>T2,B項(xiàng)正確;圖(3)表示的是可逆反應(yīng),C項(xiàng)錯(cuò)誤;溫度升高,平衡逆向移動(dòng),Y的百分含量將增大,D項(xiàng)錯(cuò)誤。
13.在2 L密閉容器內(nèi),800 ℃時(shí)反應(yīng):2NO(g)+O2(g)2NO2(g)體系中,n(NO)隨時(shí)間的變化如表:
時(shí)間(s)
0
1
2
3
4
5
n(NO)(mol)
0.020
0.01
0.008
0.007
0.007
0.007
(1)800 ℃,反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),NO的物質(zhì)的量濃度是________;升高溫度,NO的濃度增大,則該反應(yīng)是________(填 57、“放熱”或“吸熱”)反應(yīng)。
(2)如圖中表示NO2變化的曲線是________。用O2表示從0~2 s內(nèi)該反應(yīng)的平均速率v=________。
(3)能說(shuō)明該反應(yīng)已達(dá)到平衡狀態(tài)的是________。
a.v(NO2)=2v(O2)
b.容器內(nèi)壓強(qiáng)保持不變
c.v逆(NO)=2v正(O2)
d.容器內(nèi)密度保持不變
(4)能使該反應(yīng)的反應(yīng)速率增大,且平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)的是________。
a.及時(shí)分離出NO2氣體
b.適當(dāng)升高溫度
c.增大O2的濃度
d.選擇高效催化劑
解析:(1)平衡時(shí),n(NO)=0.007 mol,c(NO)==0.003 5 mol 58、/L。升高溫度,c(NO)增大,則平衡左移,正反應(yīng)是放熱反應(yīng)。
(2)從n(NO)隨時(shí)間變化表可得出,NO的物質(zhì)的量隨時(shí)間的推移而減小,NO與O2是反應(yīng)物,NO2是生成物,NO2的變化曲線只能是a、b中的某一條。反應(yīng)在3 s之后,NO的物質(zhì)的量不再發(fā)生變化,反應(yīng)過程中NO減小0.013 mol,根據(jù)方程式可知NO2增加0.013 mol,而容器體積2 L,所以達(dá)到平衡時(shí),NO2的濃度0.006 5 mol/L,曲線b符合。0~2 s內(nèi),NO減少0.012 mol,據(jù)反應(yīng)方程式,O2同時(shí)減少0.006 mol,以O(shè)2來(lái)表示這段時(shí)間的平均速率=0.006 mol2 L2 s=0.001 5 mo 59、l/(Ls)。
(3)a項(xiàng)達(dá)沒達(dá)到平衡都成立,因?yàn)榉磻?yīng)速率之比等于化學(xué)計(jì)量數(shù)之比。反應(yīng)2NO(g)+O2(g)2NO2(g)的反應(yīng)前后氣體分子數(shù)目不相等,平衡受壓強(qiáng)的影響,壓強(qiáng)改變,平衡要移動(dòng),b項(xiàng)中壓強(qiáng)已保持不變,所以b項(xiàng)已達(dá)平衡狀態(tài)。根據(jù)平衡狀態(tài)的定義,正逆反應(yīng)速率相等可得c項(xiàng)也達(dá)平衡狀態(tài)。密度等于質(zhì)量除以體積,該反應(yīng)的反應(yīng)物和生成物均為氣體,質(zhì)量不變,而容器的體積2 L,也不發(fā)生變化,所以任何條件下密度都不發(fā)生改變,d項(xiàng)不能說(shuō)明反應(yīng)是否達(dá)到平衡狀態(tài)。
(4)分離出NO2氣體,反應(yīng)速率減慢,加入催化劑,平衡不移動(dòng),升高溫度該反應(yīng)向逆反應(yīng)方向移動(dòng),所以a、b、d均錯(cuò)誤。增大反應(yīng)物O2 60、的濃度,反應(yīng)速率增大,平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),c正確。
答案:(1)0.003 5 mol/L 放熱
(2)b 1.510-3 mol/(Ls)
(3)b、c
(4)c
熱點(diǎn)專題課化學(xué)反應(yīng)速率、化學(xué)平衡的圖像分析
一、常見化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡圖像類型
1.速率——時(shí)間圖
此類圖像定性揭示了v正、v逆隨時(shí)間(含條件改變對(duì)速率的影響)變化的規(guī)律,體現(xiàn)了平衡的“動(dòng)、等、定、變”的基本特征,以及平衡移動(dòng)的方向等。以反應(yīng)mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g) ΔH>0,且m+n>p+q為例,各類條件改變圖像如下:
2.濃度——時(shí)間圖
此類圖像能說(shuō)明平 61、衡體系組分(或某一成分)在反應(yīng)過程中的變化情況。仍以上述反應(yīng)為例,圖像如下:
此類圖像要注意各曲線的折點(diǎn)(達(dá)平衡)時(shí)刻相同,各物質(zhì)濃度變化的比例符合化學(xué)方程式中的化學(xué)計(jì)量數(shù)關(guān)系。
3.全程速率——時(shí)間圖
如Zn與足量鹽酸的反應(yīng),反應(yīng)速率隨時(shí)間的變化出現(xiàn)的情況,如右圖所示,解釋原因:
AB段(v漸增),因反應(yīng)為放熱反應(yīng),隨反應(yīng)的進(jìn)行,溫度漸增,導(dǎo)致反應(yīng)速率的漸增;BC增(v漸小),則主要因?yàn)殡S反應(yīng)的進(jìn)行,溶液中c(H+)漸小,導(dǎo)致反應(yīng)速率的漸小。故分析時(shí)要抓住各階段的主要矛盾,認(rèn)真分析。
4.含量——時(shí)間——溫度(壓強(qiáng))圖
常見的形式有如下圖所示的幾種(C%指某生成物百分 62、含量,B%指某反應(yīng)物百分含量),這種圖像的折點(diǎn)表示達(dá)到平衡的時(shí)間,曲線的斜率反映了反應(yīng)速率的大小,可以確定T(p)的高低(大小),水平線高低對(duì)應(yīng)平衡移動(dòng)方向。
5.恒壓(溫)線
該類圖的縱坐標(biāo)為物質(zhì)的平衡濃度(c)或反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率(α),橫坐標(biāo)為溫度(T)或壓強(qiáng)(p),常見類型有(如下圖所示):
6.其他
如下圖所示曲線,是其他條件不變時(shí),某反應(yīng)物的最大轉(zhuǎn)化率(α)與溫度(T)的關(guān)系曲線,圖中標(biāo)出的1、2、3、4四個(gè)點(diǎn),表示v(正)>v(逆)的點(diǎn)是3,表示v(正)<v(逆)的點(diǎn)是1,而2、4點(diǎn)表示v(正)=v(逆)。
二、解答化學(xué)反應(yīng)速率、化學(xué)平衡圖像 63、題的一般原則方法
(1)看圖像:一看軸,即縱、橫坐標(biāo)的意義;二看點(diǎn):即起點(diǎn)、拐點(diǎn)、交點(diǎn)、終點(diǎn);三看線,即線的走向和變化趨勢(shì);四看輔助線,即等溫線、等壓線、平衡線等;五看量的變化,如濃度變化、溫度變化、轉(zhuǎn)化率變化、物質(zhì)的量的變化等。
(2)依據(jù)圖像信息,利用平衡移動(dòng)原理,分析可逆反應(yīng)的特征:吸熱還是放熱,氣體的化學(xué)計(jì)量數(shù)增大、減小還是不變,有無(wú)固體或純液體參加或生成等。
(3)先拐先平:在化學(xué)平衡圖像中,先出現(xiàn)拐點(diǎn)的反應(yīng)先達(dá)到平衡,可能是該反應(yīng)的溫度高、濃度大、壓強(qiáng)大或使用了催化劑。
(4)定一議二:勒夏特列原理只適用于一個(gè)條件的改變,所以圖像中有三個(gè)變量,先固定一個(gè)量,再討論另外兩個(gè)量 64、的關(guān)系。
注意:化學(xué)平衡圖像問題和其他各種化學(xué)平衡移動(dòng)問題都是應(yīng)用化學(xué)平衡移動(dòng)原理解決①反應(yīng)特點(diǎn),②反應(yīng)條件,③平衡移動(dòng)引起的某種物理量變化問題之一,稱“三位一體”。
三、突破化學(xué)反應(yīng)速率、化學(xué)平衡圖像題的“三種”手段
1.從“斷點(diǎn)”著手
當(dāng)可逆反應(yīng)達(dá)到一種平衡后,若某一時(shí)刻外界條件發(fā)生改變,都可能使速率-時(shí)間圖像的曲線出現(xiàn)不連續(xù)的情況,即出現(xiàn)“斷點(diǎn)”。根據(jù)“斷點(diǎn)”前后的速率大小,即可對(duì)外界條件的變化情況作出判斷。
[例1] (2013安徽3月模擬)在容積不變的密閉容器中進(jìn)行反應(yīng):2SO2(g)+O2(g)2SO3(g) ΔH<0。下列各圖表示當(dāng)其他條件不變時(shí),改變某一條件對(duì) 65、上述反應(yīng)的影響,其中分析正確的是( )
A.圖Ⅰ表示溫度對(duì)化學(xué)平衡的影響,且甲的溫度較高
B.圖Ⅱ表示t0時(shí)刻使用催化劑對(duì)反應(yīng)速率的影響
C.圖Ⅲ表示t0時(shí)刻增大O2的濃度對(duì)反應(yīng)速率的影響
D.圖Ⅳ中a、b、c三點(diǎn)中只有b點(diǎn)已經(jīng)達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)
[解析] A項(xiàng),根據(jù)先拐先平知,乙的溫度高,升高溫度,SO2的含量降低,正反應(yīng)是吸熱反應(yīng),與題反應(yīng)相矛盾,A項(xiàng)錯(cuò)誤;B項(xiàng)使用催化劑,v正、v逆同時(shí)增大,且倍數(shù)相同,斷點(diǎn)應(yīng)在原平衡反應(yīng)速率之上,B項(xiàng)正確;C項(xiàng)增大O2濃度,正反應(yīng)速率會(huì)突然增大且圖像上“斷點(diǎn)”應(yīng)在原平衡速率之上,但逆反應(yīng)速率應(yīng)在原來(lái)的基礎(chǔ)上逐漸增大,C項(xiàng)錯(cuò)誤;D項(xiàng), 66、a、b、c三點(diǎn)都是在不同溫度下的平衡線上,錯(cuò)誤。
[答案] B
2.從“拐點(diǎn)”入手
同一可逆反應(yīng),若反應(yīng)條件不同,達(dá)到平衡所用的時(shí)間也可能不同,反映到圖像出現(xiàn)“拐點(diǎn)”的時(shí)間也就有差異。根據(jù)外界條件對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響,即可判斷出溫度的高低、壓強(qiáng)或濃度的大小及是否使用催化劑。
[例2] 密閉容器中進(jìn)行的可逆反應(yīng):aA(g)+bB(g)cC(g)在不同溫度(T1和T2)及壓強(qiáng)(p1和p2)下,混合氣體中B的質(zhì)量分?jǐn)?shù)w(B)與反應(yīng)時(shí)間(t)的關(guān)系如圖所示。下列判斷正確的是( )
A.T1
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