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2019-2020年高考化學(xué)二輪 專題訓(xùn)練 專題八 化學(xué)反應(yīng)速率和平化學(xué)衡教案(學(xué)生版)
【命題規(guī)律】
化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡是高考的必考內(nèi)容,其主要命題內(nèi)容有:①化學(xué)反應(yīng)速率影響因素及計算;②化學(xué)平衡狀態(tài)的判斷及影響因素;③應(yīng)用平衡原理判斷反應(yīng)進(jìn)行的方向;④化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡的圖象分析;⑤轉(zhuǎn)化率、平衡常數(shù)的含義及簡單計算。
將化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡移動的原理與化工生產(chǎn)、生活實(shí)際相結(jié)合的題目是最近幾年的高考命題的熱點(diǎn)。特別是化學(xué)平衡常數(shù)的影響因素及其計算是新教材增加的內(nèi)容,應(yīng)引起同學(xué)們的關(guān)注 。
【知識網(wǎng)絡(luò)】
【重點(diǎn)知識梳理】
一 物質(zhì)狀態(tài)和濃度對反應(yīng)速率的影響
1.對于有固體參加的化學(xué)反應(yīng)而言,由于在一定條件下,固體的濃度是固定的,所以固體物質(zhì)在化學(xué)反應(yīng)中濃度不改變,因此在表示化學(xué)反應(yīng)速率時,不能用固體物質(zhì)。但因?yàn)楣腆w物質(zhì)的反應(yīng)是在其表面進(jìn)行的,故與其表面積有關(guān),當(dāng)固體顆粒變小時,會增大表面積,加快反應(yīng)速率。
2.對于有氣體參加的反應(yīng)而言,改變壓強(qiáng),對化學(xué)反應(yīng)速率產(chǎn)生影響的根本原因是引起濃度改變所致。所以,在討論壓強(qiáng)對反應(yīng)速率的影響時,應(yīng)區(qū)分引起壓強(qiáng)改變的原因,這種改變對反應(yīng)體系的濃度產(chǎn)生何種影響,由此判斷出對反應(yīng)速率產(chǎn)生何種影響。
對于氣體反應(yīng)體系,有以下幾種情況:
(1)恒溫時:
增加壓強(qiáng)體積縮小濃度增大反應(yīng)速率加快。
(2)恒容時:
①充入氣體反應(yīng)物濃度增大總壓增大速率加快
②充入“惰氣”總壓增大,但各分壓不變,即各物質(zhì)的濃度不變,反應(yīng)速率不變。
(3)恒壓時:
充入:“惰氣”體積增大各反應(yīng)物濃度減少反應(yīng)速率減慢。
二 外界條件對化學(xué)反應(yīng)速率的影響
影響因素
分子總數(shù)
活化分子百分?jǐn)?shù)
活化分子總數(shù)
活化分子濃度
(單位體積活化分子數(shù))
增大濃度
增加
不變
增加
增加
增大壓強(qiáng)
不變
不變
不變
增加
升高溫度
不變
增加
增加
增加
正催化劑
不變
增加
增加
增加
三 化學(xué)反應(yīng)速率的圖象
圖象也是一種表達(dá)事物的語言符號,化學(xué)反應(yīng)速率圖象是將化學(xué)反應(yīng)速率變化的狀況在直角坐標(biāo)系中以圖的形式表達(dá)的結(jié)果,是化學(xué)反應(yīng)速率變化規(guī)律的反映。認(rèn)識和應(yīng)用化學(xué)反應(yīng)速率圖象時,要立足于化學(xué)方程式,應(yīng)用化學(xué)反應(yīng)速率變化的規(guī)律,分析直角坐標(biāo)系及其圖象的涵義。
1.化學(xué)反應(yīng)CaCO3+2HCl===CaCl2+CO2↑+H2O
(1)其他條件一定,反應(yīng)速率隨著c(HCl)的增大而增大,如圖①。
(2)其他條件一定,反應(yīng)速率隨著溫度的升高而增大,如圖②。
(3)隨著反應(yīng)時間的延長,c(HCl)逐漸減小,化學(xué)反應(yīng)速率逐漸減小,如圖③。
2.化學(xué)反應(yīng)2H2S(g)+SO2(g)===3S↓(s)+2H2O(g)
(1)其他條件一定,增大氣態(tài)反應(yīng)物的壓強(qiáng)(縮小氣體容器的容積),反應(yīng)速率隨著壓強(qiáng)的增大而增大。如圖①。
(2)其他條件一定,減小氣態(tài)反應(yīng)物的壓強(qiáng)(擴(kuò)大氣體容器的容積),反應(yīng)速率隨著壓強(qiáng)的減小而減小,如圖②。
(3)溫度、氣體容器的容積都一定,隨著時間的增加,SO2、H2S物質(zhì)的量逐漸減少,氣體的壓強(qiáng)逐漸減小,反應(yīng)速率逐漸減小,如圖③。
(4)分別在較低溫度T1和較高溫度T2下反應(yīng),氣態(tài)反應(yīng)物的壓強(qiáng)都是逐漸增大(縮小容器容積),反應(yīng)速率隨著壓強(qiáng)的增大而增大及隨著溫度的升高而增大,如圖④。
四 化學(xué)平衡狀態(tài)的特征和判斷方法
1.化學(xué)平衡狀態(tài)的特征
化學(xué)平衡狀態(tài)的特征可以概括為:逆、等、動、定、變。
(1)“逆”——研究對象是可逆反應(yīng)。
(2)“等”——化學(xué)平衡狀態(tài)建立的條件是正反應(yīng)速率和逆反應(yīng)速率相等,即v正=v逆,這是可逆反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)的重要標(biāo)志。
(3)“動”——指化學(xué)反應(yīng)已達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)時,反應(yīng)并沒有停止,實(shí)際上正反應(yīng)與逆反應(yīng)始終在進(jìn)行,只是正反應(yīng)速率等于逆反應(yīng)速率,即v正=v逆≠0,所以化學(xué)平衡狀態(tài)是動態(tài)平衡狀態(tài)。
(4)“定”——在一定條件下可逆反應(yīng)一旦達(dá)到平衡(可逆反應(yīng)進(jìn)行到最大的程度)狀態(tài)時,在平衡體系的混合物中,各組成成分的含量(即反應(yīng)物與生成物的物質(zhì)的量、物質(zhì)的量濃度、質(zhì)量分?jǐn)?shù)、體積分?jǐn)?shù)等)保持一定而不變(即不隨時間的改變而改變)。這是判斷體系是否處于化學(xué)平衡狀態(tài)的重要依據(jù)。
(5)“變”——任何化學(xué)平衡狀態(tài)均是暫時的、相對的、有條件的(與濃度、壓強(qiáng)、溫度等有關(guān)),而與達(dá)到平衡的過程無關(guān)(化學(xué)平衡狀態(tài)既可從正反應(yīng)方向開始達(dá)到平衡,也可以從逆反應(yīng)方向開始達(dá)到平衡)。當(dāng)外界條件變化時,原來的化學(xué)平衡也會發(fā)生相應(yīng)的變化。
2.化學(xué)平衡狀態(tài)的判斷方法
(1)直接判定:v正=v逆(實(shí)質(zhì))
①同一物質(zhì):該物質(zhì)的生成速率等于它的消耗速率。
②不同的物質(zhì):速率之比等于方程式中的系數(shù)比,但必須是不同方向的速率。
(2)間接判定:
①各組成成分的質(zhì)量、物質(zhì)的量、分子數(shù)、體積(氣體)、物質(zhì)的量濃度保持不變。
②各組成成分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)、物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)、氣體的體積分?jǐn)?shù)保持不變。
③若反應(yīng)前后的物質(zhì)都是氣體,且系數(shù)不等,總物質(zhì)的量、總壓強(qiáng)(恒溫、恒容)、平均摩爾質(zhì)量、混合氣體的密度(恒溫、恒壓)保持不變。
④反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率、產(chǎn)物的產(chǎn)率保持不變。
總之,能變的量保持不變說明已達(dá)平衡。(如下表所示)
例舉反應(yīng)
mA(g)+nB(g) pC(g)+qD(g)
是否平衡狀態(tài)
混合物體
系中各成
分的量
①各物質(zhì)的物質(zhì)的量或各物質(zhì)的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)一定
是
②各物質(zhì)的質(zhì)量或各物質(zhì)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)一定
是
③各氣體的體積或體積分?jǐn)?shù)一定
是
④總體積、總壓強(qiáng)、總物質(zhì)的量、總濃度一定
不一定
正反應(yīng)速
率與逆反
應(yīng)速率的
關(guān)系
①在單位時間內(nèi)消耗了m mol A,同時生成m mol A,即v正=v逆
是
②在單位時間內(nèi)消耗了n mol B,同時消耗了p mol C,則v正=v逆
是
③vA∶vB∶vC∶vD=m∶n∶p∶q,v正不一定等于v逆
不一定
④在單位時間內(nèi)生成n mol B,同時消耗q mol D,均指v逆,v正
不一定等于v逆
不一定
壓強(qiáng)
①若m+n≠p+q,總壓強(qiáng)一定(其他條件不變)
是
②若m+n=p+q,總壓強(qiáng)一定(其他條件不變)
不一定
平均相對
分子質(zhì)量
①r一定,只有當(dāng)m+n≠p+q時
是
②r一定,但m+n=p+q時
不一定
溫度
任何化學(xué)反應(yīng)都伴隨著能量變化,在其他條件不變的情況下,
體系溫度一定時
是
體系的密度
密度一定
不一定
特別提醒:①化學(xué)平衡的實(shí)質(zhì)是v(正)=v(逆)≠0時,表現(xiàn)為平衡體系中各組分的物質(zhì)的量或物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)不再變化,因此v(正)=v(逆)>0是化學(xué)平衡判斷的充要條件。
②運(yùn)用v(正)=v(逆)≠0時,注意方向和數(shù)量關(guān)系。
③學(xué)會“變”與“不變”判斷。“變”就是到達(dá)平衡過程中量“變”,而到達(dá)平衡后“不變”。否則,不一定平衡。
五 等效平衡
1.等效平衡
在一定條件(恒溫恒容或恒溫恒壓)下,同一可逆反應(yīng)體系,不管是從正反應(yīng)開始,還是從逆反應(yīng)開始,在達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)時,任何相同組分的百分含量(體積分?jǐn)?shù)、物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)等)均相同,這樣的化學(xué)平衡互稱等效平衡(。
概念的理解:
(1)外界條件相同:通??梢允洽俸銣?、恒容,②恒溫、恒壓。
(2)“等效平衡”與“完全相同的平衡狀態(tài)”不同:“完全相同的平衡狀態(tài)” 是指在達(dá)到平衡狀態(tài)時,任何組分的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)(或體積分?jǐn)?shù))對應(yīng)相等,并且反應(yīng)的速率等也相同,但各組分的物質(zhì)的量、濃度可能不同。而“等效平衡”只要求平衡混合物中各組分的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)(或體積分?jǐn)?shù))對應(yīng)相同,反應(yīng)的速率、壓強(qiáng)等可以不同
(3)平衡狀態(tài)只與始態(tài)有關(guān),而與途徑無關(guān),(如:①無論反應(yīng)從正反應(yīng)方向開始,還是從逆反應(yīng)方向開始②投料是一次還是分成幾次③反應(yīng)容器經(jīng)過擴(kuò)大—縮小或縮小—擴(kuò)大的過程,)只要起始濃度相當(dāng),就達(dá)到相同的平衡狀態(tài)。
2.等效平衡的分類
在等效平衡中比較常見并且重要的類型主要有以下三種:
第一類:對于恒溫、恒容條件下反應(yīng)前后氣體體積改變的可逆反應(yīng)如果按方程式的化學(xué)計量關(guān)系轉(zhuǎn)化為方程式同一半邊的物質(zhì),其物質(zhì)的量與對應(yīng)組分的起始加入量相同,則建立的化學(xué)平衡狀態(tài)是等效的。
例如,恒溫恒容下的可逆反應(yīng):
2SO2 + O2 2SO3
① 2 mol 1 mol 0 mol
② 0 mol 0 mol 2 mol
③ 0.5 mol 0.25 mol 1.5 mol
上述三種配比,按方程式的計量關(guān)系均轉(zhuǎn)化為反應(yīng)物,則SO2均為2 mol 、O2均為1 mol,三者建立的平衡狀態(tài)完全相同。
第二類:對于恒溫、恒容條件下為反應(yīng)前后氣體體積不變的可逆反應(yīng)如果按方程式的化學(xué)計量關(guān)系轉(zhuǎn)化為方程式同一邊的物質(zhì),其物質(zhì)的量比與對應(yīng)組分的起始加入量比相同,則建立的化學(xué)平衡是等效的。
例如,恒溫恒容條件下,對于可逆反應(yīng):
H2(g) + I2(g) 2HI(g)
① 1 mol 1 mol 0 mol
② 2 mol 2 mol 1 mol
上述兩種配比,按方程式中化學(xué)計量關(guān)系均轉(zhuǎn)化為反應(yīng)物,兩種情況下H2與I2(g)的物質(zhì)的量比均為1:1,因此上述兩種情況建立的化學(xué)平衡狀態(tài)是等效的。
第三類:對于恒溫、恒壓條件下的任何氣體參加的可逆反應(yīng)(無論反應(yīng)前后氣體體積可變或不變)。如果按方程式的化學(xué)計量關(guān)系轉(zhuǎn)化為方程式同一邊的物質(zhì),其物質(zhì)的量比與對應(yīng)組分的起始加入量比相同,則建立的化學(xué)平衡是等效的。
例如,恒溫、恒壓條件下,對于可逆反應(yīng):
N2+ 3H2 2NH3
① 1 mol 3 mol 0 mol
② 2 mol 6 mol 1 mol
③ 0 mol 0 mol 0.5mol
上述三種配比,按方程式中化學(xué)計量關(guān)系均轉(zhuǎn)化為反應(yīng)物,三種情況下,N2與H2的物質(zhì)的量比均 1 ∶ 3,因此上述三種情況建立的化學(xué)平衡狀態(tài)是等效的。
3.化學(xué)平衡的思維方法:
(1)可逆反應(yīng)“不為零”原則
可逆性是化學(xué)平衡的前提,達(dá)到平衡時,反應(yīng)物和生成物共存,每種物質(zhì)的物質(zhì)的量不為零。
一般可用極限分析法推斷:假設(shè)反應(yīng)不可逆,則最多生成產(chǎn)物多少,有無反應(yīng)物剩余,余多少。這樣的極值點(diǎn)是不可能達(dá)到的,故可用確定某些范圍或在范圍中選擇合適的量。
(2)“一邊倒”原則
可逆反應(yīng),在條件相同時(如等溫等容),若達(dá)到等同平衡,其初始狀態(tài)必須能互變,從極限角度看,就是各物質(zhì)的物質(zhì)的量要相當(dāng)。因此,可以采用“一邊倒”的原則來處理以下問題:化學(xué)平衡等同條件(等溫等容)
可逆反應(yīng) aA(g) + bB(g) = cC(g)
①起始量 a b 0 平衡態(tài)Ⅰ
②起始量 0 0 c 平衡態(tài)Ⅱ
③起始量 x y z 平衡態(tài)Ⅲ
為了使平衡Ⅰ=平衡Ⅱ=平衡Ⅲ,根據(jù)“一邊倒”原則,即可得:x+a/cz=a得x/a+z/c=1; y+b/cz=b得y/b+z/c=1 。
六 化學(xué)平衡移動與圖像
總結(jié):①只要增大濃度、增大壓強(qiáng)、升高溫度,新平衡都在原平衡的上方,v′正=v′逆>v正=v逆;只要減小濃度、降低壓強(qiáng)、降低溫度,新平衡都在原平衡下方,v″正=v″逆
b)粉末狀碳酸鈣與同濃度鹽酸反應(yīng),則相應(yīng)的曲線(圖中虛線所示)正確的是( )
解析:粉末狀碳酸鈣的表面積比塊狀碳酸鈣的表面積大,故在相同條件下,與同濃度的鹽酸反應(yīng)時化學(xué)反應(yīng)速率快,即單位時間內(nèi)損失的CaCO3的質(zhì)量大,可排除A、B;由于a>b,用粉末狀CaCO3的消耗量大于塊狀CaCO3,故當(dāng)粉末狀CaCO3完全消耗時,塊狀CaCO3尚有剩余,此后單位時間內(nèi)CaCO3的損失量又大于粉末狀CaCO3。
答案:C
題型五 平衡狀態(tài)的判斷
【例5】一定溫度下,可逆反應(yīng)2NO2(g) △
2NO(g)+O2(g)在體積固定的密閉容器中反應(yīng),達(dá)到平衡狀態(tài)的標(biāo)志是 ( )
①單位時間內(nèi)生成n mol O2,同時生成2n mol NO2
②單位時間內(nèi)生成n mol O2,同時生成2n mol NO
③用NO2、NO、O2的物質(zhì)的量濃度變化表示的反應(yīng)速率的比為2∶2∶1
④混合氣體的壓強(qiáng)不再改變
⑤混合氣體的顏色不再改變
⑥混合氣體的平均相對分子質(zhì)量不再改變
A.①④⑤⑥ B.①②③⑤ C.②③④⑥ D.以上全部
解析:①生成n mol O2,就是消耗2n mol NO2,即生成NO2的速率等于消耗NO2的速率,能表示v正=v逆,正確。②表示同一方向的反應(yīng)速率,不能表示v正=v逆,不正確。③只要發(fā)生反應(yīng),或者說不論反應(yīng)是否達(dá)到平衡,NO2、NO、O2的速率之比就為2∶2∶1,它不能反映可逆反應(yīng)是否達(dá)到平衡,不正確。④溫度、體積一定,混合氣體壓強(qiáng)不再改變,對于反應(yīng)前后氣體體積不相等的反應(yīng),說明氣體的總物質(zhì)的量不變,表明已達(dá)平衡。⑤顏色的深淺決定于有色物質(zhì)NO2的濃度,混合氣體顏色不變,說明NO2的濃度不再改變,能說明已達(dá)到平衡,正確。⑥混合氣體的平均相對分子質(zhì)量(=)不變,說明氣體的總物質(zhì)的量(n)不變,表明已達(dá)平衡,正確。
答案:A
題型六 化學(xué)平衡圖象
【例6】反應(yīng)aM(g)+bN(g) cP(g)+dQ(g)達(dá)到平衡時,M的體積分?jǐn)?shù)y(M)與反應(yīng)條件的關(guān)系如圖所示.其中z表示反應(yīng)開始時N的物質(zhì)的量與M的物質(zhì)的量之比.下列說法正確的是( )
A.同溫同壓同z時,加入催化劑,平衡時Q的體積分?jǐn)?shù)增加
B.同壓同z時,升高溫度,平衡時Q的體積分?jǐn)?shù)增加
C.同溫同z時,增加壓強(qiáng),平衡時Q的體積分?jǐn)?shù)增加
D.同溫同壓時,增加z,平衡時Q的體積分?jǐn)?shù)增加
解析:可逆反應(yīng)中,催化劑只能改變化學(xué)反應(yīng)速率,A錯;由兩個圖象可知,M的體積分?jǐn)?shù)隨著溫度升高而降低,即溫度升高,平衡右移,故平衡時生成物Q的體積分?jǐn)?shù)增加,B正確;同為650℃、z=2.0,壓強(qiáng)為1.4 MPa時,y(M)=30%,而壓強(qiáng)為2.1 MPa時,y(M)=35%,即增大壓強(qiáng),平衡左移,故平衡時Q的體積分?jǐn)?shù)減小,C錯;由圖象可知,同溫、同壓時,若N的物質(zhì)的量增加,而M的物質(zhì)的量不變,則盡管z越大,y(M)減小,平衡右移,但Q增加的物質(zhì)的量遠(yuǎn)小于加入的N的物質(zhì)的量,此時Q的體積分?jǐn)?shù)減小,D錯。
答案:B
題型七 等效平衡
【例7】在一定溫度下,把2mol SO2和1mol O2通入一定容積的密閉容器中,發(fā)生如下反應(yīng),,當(dāng)此反應(yīng)進(jìn)行到一定程度時反應(yīng)混合物就處于化學(xué)平衡狀態(tài)?,F(xiàn)在該容器中維持溫度不變,令a、b、c分別代表初始時加入的的物質(zhì)的量(mol),如果a、b、c取不同的數(shù)值,它們必須滿足一定的相互關(guān)系,才能保證達(dá)到平衡狀態(tài)時,反應(yīng)混合物中三種氣體的百分含量仍跟上述平衡完全相同。請?zhí)羁眨?
(1)若a=0,b=0,則c=___________。
(2)若a=0.5,則b=___________,c=___________。
(3)a、b、c的取值必須滿足的一般條件是___________,___________。(請用兩個方程式表示,其中一個只含a和c,另一個只含b和c)
解析:通過化學(xué)方程式:可以看出,這是一個化學(xué)反應(yīng)前后氣體分子數(shù)不等的可逆反應(yīng),在定溫、定容下建立的同一化學(xué)平衡狀態(tài)。起始時,無論怎樣改變的物質(zhì)的量,使化學(xué)反應(yīng)從正反應(yīng)開始,還是從逆反應(yīng)開始,或者從正、逆反應(yīng)同時開始,但它們所建立起來的化學(xué)平衡狀態(tài)的效果是完全相同的,即它們之間存在等效平衡關(guān)系。我們常采用“等價轉(zhuǎn)換”的方法,分析和解決等效平衡問題。
(1)若a=0,b=0,這說明反應(yīng)是從逆反應(yīng)開始,通過化學(xué)方程式可以看出,反應(yīng)從2mol SO3開始,通過反應(yīng)的化學(xué)計量數(shù)之比換算成和的物質(zhì)的量(即等價轉(zhuǎn)換),恰好跟反應(yīng)從2mol SO2和1mol O2的混合物開始是等效的,故c=2。
(2)由于a=0.5<2,這表示反應(yīng)從正、逆反應(yīng)同時開始,通過化學(xué)方程式可以看出,要使0.5 mol SO2反應(yīng)需要同時加入0.25mol O2才能進(jìn)行,通過反應(yīng)的化學(xué)計量數(shù)之比換算成SO3的物質(zhì)的量(即等價轉(zhuǎn)換)與0.5 mol SO3是等效的,這時若再加入1.5 mol SO3就與起始時加入2 mol SO3是等效的,通過等價轉(zhuǎn)換可知也與起始時加入2 mol SO2和1mol O2是等效的。故b=0.25,c=1.5。
(3)題中要求2mol SO2和1mol O2要與a mol SO2、b mol O2和c mol SO3建立等效平衡。由化學(xué)方程式可知,c mol SO3等價轉(zhuǎn)換后與c mol SO2和等效,即是說,和與a mol SO2、b mol O2和c mol SO3等效,那么也就是與2mol SO2和1mol O2等效。故有。
題型八 化學(xué)平衡與轉(zhuǎn)化率
【例8】在密閉容器中進(jìn)行N2+3H22NH3反應(yīng),起始時N2和H2分別為10 mol 和30 mol,當(dāng)達(dá)到平衡時,N2的轉(zhuǎn)化率為30%。若以NH3作為起始反應(yīng)物,反應(yīng)條件與上述反應(yīng)相同時,要使其反應(yīng)達(dá)到平衡時各組成成分的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)與前者相同,則NH3的起始物質(zhì)的量和它的轉(zhuǎn)化率正確的是 ( )
A.40 mol 35% B.20 mol 30%
C.20 mol 70% D.10 mol 50%
解析:根據(jù)題意:可推算出反應(yīng)達(dá)到平衡時各組成成分的物質(zhì)的量。
N2+ 3H2 2NH3
起始量10 mol 30 mol 0
變化量1030%=3 mol 9 mol 6 mol
平衡量7 mol 21 mol 6 mol
從逆向思維考慮,若正反應(yīng)進(jìn)行到底,可求得生成NH3 20 mol,此NH3的物質(zhì)的量就是從逆向進(jìn)行上述反應(yīng)時,NH3的起始反應(yīng)量。
在同溫和同一容器中進(jìn)行逆向反應(yīng)達(dá)到平衡時,各組成成分的物質(zhì)的量與上述反應(yīng)相同。
N2+ 3H2 2NH3
起始量0 0 20 mol
平衡量7 mol 21 mol 20-14=6 mol
可見NH3起始量20 mol
NH3的轉(zhuǎn)化率: 100%=70%。
答案:C
【高考真題精解精析】
【xx高考試題解析】
1.(天津)向絕熱恒容密閉容器中通入SO2和NO2,在一定條件下使反應(yīng)SO2(g)+NO2(g)SO3(g)+NO(g)達(dá)到平衡,正反應(yīng)速率隨時間變化的示意圖如下所示。由圖可得出的正確結(jié)論是
A.反應(yīng)在c點(diǎn)達(dá)到平衡狀態(tài)
B.反應(yīng)物濃度:a點(diǎn)小于b點(diǎn)
C.反應(yīng)物的總能量低于生成物的總能量
D.△t1=△t2時,SO2的轉(zhuǎn)化率:a~b段小于b~c段
解析:這是一個反應(yīng)前后體積不變的可逆反應(yīng),由于容器恒容,因此壓強(qiáng)不影響反應(yīng)速率,所以在本題中只考慮溫度和濃度的影響。由圖可以看出隨著反應(yīng)的進(jìn)行正反應(yīng)速率逐漸增大,因?yàn)橹灰_始反應(yīng),反應(yīng)物濃度就要降低,反應(yīng)速率應(yīng)該降低,但此時正反應(yīng)卻是升高的,這說明此時溫度的影響是主要的,由于容器是絕熱的,因此只能是放熱反應(yīng),從而導(dǎo)致容器內(nèi)溫度升高反應(yīng)速率加快,所以選項C不正確;但當(dāng)?shù)竭_(dá)c點(diǎn)后正反應(yīng)反而降低,這么說此時反應(yīng)物濃度的影響是主要的,因?yàn)榉磻?yīng)物濃度越來越小了。但反應(yīng)不一定達(dá)到平衡狀態(tài),所以選項A、B均不正確;正反應(yīng)速率越快,消耗的二氧化硫就越多,因此選項D是正確的。
答案:D
2.(四川)可逆反應(yīng)①X(g)+2Y(g )2Z(g) 、②M(g)N(g)+p(g)分別在密閉容器的兩個反應(yīng)室中進(jìn)行,反應(yīng)室之間有無摩擦,可滑動的密封隔板。反應(yīng)開始和達(dá)到平衡狀態(tài)時有關(guān)物理量的變化如圖所示:
下列判斷正確的是( )
A.反應(yīng)①的正反應(yīng)是吸熱反應(yīng)
B.達(dá)平衡(I)時體系的壓強(qiáng)與反應(yīng)開始時體系的壓強(qiáng)之比為14:15
C.達(dá)平衡(I)時,X的轉(zhuǎn)化率為
D.在平衡(I)和平衡(II)中,M的體積分?jǐn)?shù)相等
【答案】B
【解析】降溫由平衡(I)向平衡(II)移動,同時X、Y、Z的物質(zhì)的量減少,說明平衡向右移動,正反應(yīng)放熱,A項錯誤。達(dá)平衡(I)時的壓強(qiáng)于開始時的體系的壓強(qiáng)之比為:2.8:3=14:15,B項正確。達(dá)平衡(I)時,反應(yīng)①的總物質(zhì)的量由3.0 mol減小為2.8 mol,設(shè)反應(yīng)的X的物質(zhì)的量為△n(X),利用差量可得:1:1=△n(X):(3.0-2.8),解之得:△n(X)=0.2 mol,則X的轉(zhuǎn)化率為:100%=20%,C項錯誤。由平衡(I)到平衡(II),化學(xué)反應(yīng)②發(fā)生移動,M的體積分?jǐn)?shù)不會相等的,D項錯誤。
3.(江蘇)下列圖示與對應(yīng)的敘述相符的是
A.圖5表示某吸熱反應(yīng)分別在有、無催化劑的情況下反應(yīng)過程中的能量變化
B.圖6表示0.1000 molL-1NaOH溶液滴定20.00mL0.1000 molL-1CH3COOH溶液所得到的滴定曲線
C.圖7表示KNO3的溶解度曲線,圖中a點(diǎn)所示的溶液是80℃時KNO3的不飽和溶液
D.圖8 表示某可逆反應(yīng)生成物的量隨反應(yīng)時間變化的曲線,由圖知t時反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率最大
【答案】C
【解析】本題考查學(xué)生對化學(xué)反應(yīng)熱效應(yīng)、酸堿中和滴定、溶解度曲線、平衡轉(zhuǎn)化率等角度的理解能力。是基本理論內(nèi)容的綜合。高三復(fù)習(xí)要多注重這一方面的能力訓(xùn)練。
A.圖5表示反應(yīng)物總能量大于生成物總能量,是放熱反應(yīng)。
B.圖6中起始點(diǎn)0.1000 molL-1CH3COOH溶液pH值不會在1以下;當(dāng)NaOH與CH3COOH等物質(zhì)的反應(yīng)時,溶液因鹽類水解而呈堿性,突躍會提前;終點(diǎn)pH值也不會是13。
C.圖7通過a作一條輔助線,與KNO3的溶解度曲線有一交點(diǎn)在a點(diǎn)之上,說明a點(diǎn)溶液是不飽和溶液。
D.圖8 表示某可逆反應(yīng)生成物的量隨反應(yīng)時間變化的曲線,由圖知t時曲線并沒有達(dá)到平衡,所以反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率并不是最大。
4.(江蘇)下列說法正確的是
A.一定溫度下,反應(yīng)MgCl2(1)=Mg(1)+ Cl2(g)的 △H>0 △S>0
B.水解反應(yīng)NH4++H2ONH3H2O+H+達(dá)到平衡后,升高溫度平衡逆向移動
C.鉛蓄電池放電時的負(fù)極和充電時的陽極均發(fā)生還原反應(yīng)
D.對于反應(yīng)2H2O2=2H2O+O2↑, 加入MnO2或升高溫度都能加快O2的生成速率
【答案】AD
【解析】本題是化學(xué)反應(yīng)與熱效應(yīng)、電化學(xué)等的簡單綜合題,著力考查學(xué)生對熵變、焓變,水解反應(yīng)、原電池電解池、化學(xué)反應(yīng)速率的影響因素等方面的能力。
A.分解反應(yīng)是吸熱反應(yīng),熵變、焓變都大于零,內(nèi)容來源于選修四化學(xué)方向的判斷。
B.水解反應(yīng)是吸熱反應(yīng),溫度越高越水解,有利于向水解方向移動。
C.鉛蓄電池放電時的負(fù)極失電子,發(fā)生氧化反應(yīng)。
D.升高溫度和加入正催化劑一般都能加快反應(yīng)速率。
5.(江蘇)700℃時,向容積為2L的密閉容器中充入一定量的CO和H2O,發(fā)生反應(yīng):
CO(g)+H2O(g) CO2+H2(g) 反應(yīng)過程中測定的部分?jǐn)?shù)據(jù)見下表(表中t1>t2):
反應(yīng)時間/min
n(CO)/mol
H2O/ mol
0
1.20
0.60
t1
0.80
t2
0.20
下列說法正確的是
A.反應(yīng)在t1min內(nèi)的平均速率為v(H2)=0.40/t1 molL-1min-1
B.保持其他條件不變,起始時向容器中充入0.60molCO和1.20 molH2O,到達(dá)平衡時,n(CO2)=0.40 mol。
C.保持其他條件不變,向平衡體系中再通入0.20molH2O,與原平衡相比,達(dá)到新平衡時CO轉(zhuǎn)化率增大,H2O的體積分?jǐn)?shù)增大
D.溫度升至800℃,上述反應(yīng)平衡常數(shù)為0.64,則正反應(yīng)為吸熱反應(yīng)
【答案】BC
【解析】本題屬于基本理論中化學(xué)平衡問題,主要考查學(xué)生對速率概念與計算,平衡常數(shù)概念與計算,平衡移動等有關(guān)內(nèi)容理解和掌握程度。高三復(fù)習(xí)要讓學(xué)生深刻理解一些基本概念的內(nèi)涵和外延。
A.反應(yīng)在t1min內(nèi)的平均速率應(yīng)該是t1min內(nèi)H2濃度變化與t1的比值,而不是H2物質(zhì)的量的變化與t1的比值。
B.因?yàn)榉磻?yīng)前后物質(zhì)的量保持不變,保持其他條件不變,平衡常數(shù)不會改變,起始時向容器中充入議0.60molCO和1.20 molH2O,似乎與起始時向容器中充入0.60molH2O和1.20 molCO效果是一致的,到達(dá)平衡時,n(CO2)=0.40 mol。
C.保持其他條件不變,向平衡體系中再通入0.20molH2O,與原平衡相比,平衡向右移動,達(dá)到新平衡時CO轉(zhuǎn)化率增大,H2O轉(zhuǎn)化率減小,H2O的體積分?jǐn)?shù)會增大。
D.原平衡常數(shù)可通過三段式列式計算(注意濃度代入)結(jié)果為1,溫度升至800℃,上述反應(yīng)平衡常數(shù)為0.64,說明溫度升高,平衡是向左移動的,那么正反應(yīng)應(yīng)為放熱反應(yīng)。
6.(安徽)電鍍廢液中Cr2O72-可通過下列反應(yīng)轉(zhuǎn)化成鉻黃(PbCrO4):
Cr2O72-(aq)+2Pb2+(aq)+H2O(l)2 PbCrO4(s)+2H+(aq) ΔH< 0
該反應(yīng)達(dá)平衡后,改變橫坐標(biāo)表示的反應(yīng)條件,下列示意圖正確的是
解析:由題意知該反應(yīng)是一個放熱的可逆反應(yīng),升高溫度平衡向吸熱的逆反應(yīng)方向移動,依據(jù)平衡常數(shù)的表達(dá)式可知K應(yīng)該減小,A正確;pH增大溶液堿性增強(qiáng),會中和溶液中H+,降低生成物濃度平衡向正方應(yīng)方向移動,Cr2O72-的轉(zhuǎn)化率會增大,B不正確;溫度升高,正、逆反應(yīng)速率都增大,C錯誤;增大反應(yīng)物Pb2+的濃度,平衡向正方應(yīng)方向移動,Cr2O72-的物質(zhì)的量會減小,D不正確。
答案:A
7.(北京)已知反應(yīng):2CH3COCH3(l) CH3COCH2COH(CH3)2(l)。取等量CH3COCH3,分別在0℃和20℃下,測得其轉(zhuǎn)化分?jǐn)?shù)隨時間變化的關(guān)系曲線(Y-t)如下圖所示。下列說法正確的是
A.b代表0℃下CH3COCH3的Y-t曲線
B.反應(yīng)進(jìn)行到20min末,H3COCH3的
C.升高溫度可縮短反應(yīng)達(dá)平衡的時間并能提高平衡轉(zhuǎn)化率
D.從Y=0到Y(jié)=0.113,CH3COCH2COH(CH3)2的
解析:溫度高反應(yīng)速率就快,到達(dá)平衡的時間就短,由圖像可與看出曲線b首先到達(dá)平衡,所以曲線b表示的是20℃時的Y-t曲線,A不正確;根據(jù)圖像溫度越高CH3COCH3轉(zhuǎn)化的越少,說明升高溫度平衡向逆反應(yīng)方向進(jìn)行,即正方應(yīng)是放熱反應(yīng),C不正確;當(dāng)反應(yīng)進(jìn)行到反應(yīng)進(jìn)行到20min時,從圖像中可以看出b曲線對應(yīng)的轉(zhuǎn)化分?jǐn)?shù)高于a曲線對應(yīng)的轉(zhuǎn)化分?jǐn)?shù),這說明b曲線即20℃時對應(yīng)的反應(yīng)速率快,所以,B不正確;根據(jù)圖像可以看出當(dāng)反應(yīng)進(jìn)行到66min時a、b曲線對應(yīng)的轉(zhuǎn)化分?jǐn)?shù)均相同,都是0.113,這說明此時生成的CH3COCH2COH(CH3)2一樣多,所以從Y=0到Y(jié)=0.113,CH3COCH2COH(CH3)2的,即選項D正確。
答案:D
8.(福建)25℃時,在含有Pb2+、Sn2+的某溶液中,加入過量金屬錫(),發(fā)生反應(yīng):,體系中C(Pb2+)和C(Sn2)變化關(guān)系如右圖所示。下列判斷正確的是
A. 往平衡體系中加入少量金屬鉛后,c(Pb2+)增大
B. 往平衡體系中加入少量固體后,c(Sn2)變小
C.升高溫度,平衡體系中c(Pb2+)增大,說明該反應(yīng)
D. 25℃時,該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=2.2
【答案】D
【解析】金屬活潑性Sn>Pb,向平衡體系中加入鉛后,c(Pb2+)不變,A錯誤;加入少量Sn(NO3)2固體,c(Sn2+)增大,平衡逆向移動,c(Pb2+)增大,B錯誤;升溫c(Pb2+)增大,說明平衡逆向移動,正反應(yīng)放熱,C錯誤;由方程式和圖示數(shù)據(jù)得平衡常數(shù)K===2.2,D正確。
9.(大綱版)在容積可變的密閉容器中,2molN2和8molH2在一定條件下反應(yīng),達(dá)到平衡時,H2的轉(zhuǎn)化率為25%,則平衡時氨氣的體積分?jǐn)?shù)接近于
A.5% B.10% C.15% D.20%
【解析】同溫同壓下,物質(zhì)的量之比等于體積之比,由化學(xué)平衡計算的三階段式有可知:反應(yīng)消耗n(H2)=2mol,n(N2)=2/3mol,生成n(NH3)=4/3mol,平衡時n(H2)=6mol,n(N2)=4/3mol,n(NH3)=4/3mol,體積分?jǐn)?shù)等于物質(zhì)的量分?jǐn)?shù),則平衡時(4/3)/(6+8/3)100%≈15%
【答案】C
10、(廣東)(15分)利用光能和光催化劑,可將CO2和H2O(g)轉(zhuǎn)化為CH4和O2。紫外光照射時,在不同催化劑(I,II,III)作用下,CH4產(chǎn)量隨光照時間的變化如圖13所示。
(1)在0-30小時內(nèi),CH4的平均生成速率vI、vII和vIII從大到小的順序?yàn)? ;
反應(yīng)開始后的12小時內(nèi),在第 種催化劑的作用下,收集的CH4最多。
(2)將所得CH4與H2O(g)通入聚焦太陽能反應(yīng)器,發(fā)生反應(yīng):CH4(g)+H2O(g) CO(g)+3H2(g),該反應(yīng)的△H=+206 kJ?mol-1
①在答題卡的坐標(biāo)圖中,畫出反應(yīng)過程中體系的能量變化圖(進(jìn)行必要的標(biāo)注)
②將等物質(zhì)的量的CH4和H2O(g)充入1L恒容密閉容器,某溫度下反應(yīng)達(dá)到平衡,平衡常數(shù)K=27,此時測得CO的物質(zhì)的量為0.10mol,求CH4的平衡轉(zhuǎn)化率(計算結(jié)果保留兩位有效數(shù)字)
(3)已知:CH4(g)+2O2(g)===CO2(g)+2H2O(g) △H=-802kJ?mol-1
寫出由CO2生成CO的化學(xué)方程式
解析:此題綜合考查化學(xué)反應(yīng)速率、化學(xué)平衡和熱化學(xué)知識。(1)分析圖13,可知在0-30小時內(nèi),CH4的平均生成速率是:vIII>vII>vI,在反應(yīng)開始后的12小時內(nèi),在第II種催化劑作用下,收集的CH4最多;(2)①見答案;②根據(jù)反應(yīng)方程式:CH4(g)+H2O(g) CO(g)+3H2(g),假設(shè)起始時CH4和H2O的物質(zhì)的量均為x,
CH4(g)+H2O(g) CO(g)+3H2(g)
開始值: x x 0 0
變化值: 0.1 0.1 0.1 0.3
平衡值:x-0.1 x-0.1 0.1 0.3,根據(jù)平衡常數(shù)K=27,可列式得:0.1(0.3)3/(x-0.1)2=27,解之得x=0.11mol,可知CH4的平衡轉(zhuǎn)化率=(0.1/0.11)100%=91%;(3)根據(jù)反應(yīng):CH4(g)+H2O(g) CO(g)+3H2(g) △H=+206 kJ?mol-1 ①;CH4(g)+2O2(g)===CO2(g)+2H2O(g) △H=-802kJ?mol-1 ②;將反應(yīng)①-反應(yīng)②得:CO2(g)+3H2O(g) === CO(g)+ 3H2(g)+2O2(g) △H=+1008kJ?mol-1。
答案:(1)vIII>vII>vI,II;(2)①;②91%;(3)CO2(g)+3H2O(g) === CO(g)+ 3H2(g)+2O2(g) △H=+1008kJ?mol-1。
11.(全國新課標(biāo))科學(xué)家利用太陽能分解水生成的氫氣在催化劑作用下與二氧化碳反應(yīng)生成甲醇,并開發(fā)出直接以甲醇為燃料的燃料電池。已知H2(g)、CO(g)和CH3OH(l)的燃燒熱△H分別為-285.8kJmol-1、-283.0kJmol-1和-726.5kJmol-1。請回答下列問題:
(1)用太陽能分解10mol水消耗的能量是_____________kJ;
(2)甲醇不完全燃燒生成一氧化碳和液態(tài)水的熱化學(xué)方程式為_____________;
(3)在溶積為2L的密閉容器中,由CO2和H2合成甲醇,在其他條件不變得情況下,考察溫度對反應(yīng)的影響,實(shí)驗(yàn)結(jié)果如下圖所示(注:T1、T2均大于300℃);
下列說法正確的是________(填序號)
①溫度為T1時,從反應(yīng)開始到平衡,生成甲醇的平均速率為:v(CH3OH)=molL-1min-1
②該反應(yīng)在T1時的平衡常數(shù)比T2時的小
③該反應(yīng)為放熱反應(yīng)
④處于A點(diǎn)的反應(yīng)體系從T1變到T2,達(dá)到平衡時增大
(4)在T1溫度時,將1molCO2和3molH2充入一密閉恒容器中,充分反應(yīng)達(dá)到平衡后,若CO2轉(zhuǎn)化率為a,則容器內(nèi)的壓強(qiáng)與起始壓強(qiáng)之比為______;
(5)在直接以甲醇為燃料電池中,電解質(zhì)溶液為酸性,負(fù)極的反應(yīng)式為________、正極的反應(yīng)式為________。理想狀態(tài)下,該燃料電池消耗1mol甲醇所能產(chǎn)生的最大電能為702.1kJ,則該燃料電池的理論效率為________(燃料電池的理論效率是指電池所產(chǎn)生的最大電能與燃料電池反應(yīng)所能釋放的全部能量之比)
解析:(1)氫氣的燃燒熱是-285.8kJmol-1,即每生成1mol的水就放出285.8kJ的能量,反之分解1mol的水就要消耗285.8kJ的能量,所以用太陽能分解10mol水消耗的能量是2858kJ;
(2)由CO(g)和CH3OH(l)燃燒熱的熱化學(xué)方程式
①CO(g)+1/2O2(g)=CO2(g) △H=-283.0kJmol-1;
②CH3OH(l) +3/2O2(g)=CO2(g)+2 H2O(l) △H=-726.5kJmol-1;
可知②-①得到CH3OH(l) +O2(g)=CO(g)+2 H2O(l) △H=-443.5kJmol-1;
(3)CO2和H2合成甲醇的化學(xué)方程式為CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g) + H2O(g)。由圖像可知B曲線先得到平衡,因此溫度T2>T1,溫度高平衡時甲醇的物質(zhì)的量反而低,說明正反應(yīng)是放熱反應(yīng),升高溫度平衡向逆反應(yīng)方向移動,不利于甲醇的生成,平衡常數(shù)減小,即②錯③正確;溫度為T1時,從反應(yīng)開始到平衡,生成甲醇的物質(zhì)的量為mol,此時甲醇的濃度為,所以生成甲醇的平均速率為:v(CH3OH)= molL-1min-1,因此①不正確;因?yàn)闇囟萒2>T1,所以A點(diǎn)的反應(yīng)體系從T1變到T2時,平衡會向逆反應(yīng)方向移動,即降低生成物濃度而增大反應(yīng)物濃度,所以④正確。
。
(5)在甲醇燃料電池中,甲醇失去電子,氧氣得到電子,所以負(fù)極的電極反應(yīng)式是CH3OH-6e-+H2O=CO2+6H+,正極的電極反應(yīng)式是3/2O2+6e-+6H+=3H2O;甲醇的燃燒熱是-726.5kJmol-1,所以該燃料電池的理論效率為。
答案:(1)2858; (2)CH3OH(l) +O2(g)=CO(g)+2 H2O(l) △H=-443.5kJmol-1;
(3)③④; (4)1-a/2;
(5)CH3OH-6e-+H2O=CO2+6H+、3/2O2+6e-+6H+=3H2O、96.6%
12.(大綱版)(15分)(注意:在試題卷上作答無效)反應(yīng)aA(g)+bB(g)cC(g)(△H<0)在等容條件下進(jìn)行。改變其他反應(yīng)條件,在I、II、III階段體系中各物質(zhì)濃度隨時間變化的曲線如下圖所示:
回答問題:
(1)反應(yīng)的化學(xué)方程式中,a:b:c為 ;
(2)A的平均反應(yīng)速率(A)、(A)、(A)從大到小排列次序?yàn)? ;
(3)B的平衡轉(zhuǎn)化率中最小的是 ,其值是 ;
(4)由第一次平衡到第二次平衡,平衡移動的方向是 ,采取的措施是 ;
(5)比較第II階段反應(yīng)溫度()和第III階段反應(yīng)速度()的高低:
填“>、=、<”判斷的理由是 ;
(6)達(dá)到第三次平衡后,將容器的體積擴(kuò)大一倍,假定10min后達(dá)到新的平衡,請在下圖中用曲線表示IV階段體系中各物質(zhì)的濃度隨時間變化的趨勢(曲線上必須標(biāo)出A
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