有機(jī)化學(xué)習(xí)題與答案(廈門大學(xué)).doc

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有機(jī)化學(xué)習(xí)題與答案（廈門大學(xué)） 第一章 緒論習(xí)題 一、根據(jù)下列電負(fù)性數(shù)據(jù)： 判斷下列鍵中哪個(gè)極性最強(qiáng)？為什么？ 答案 <請(qǐng)點(diǎn)擊> 解：(d)。因?yàn)镠－O鍵中電負(fù)性相差最大，所以極性最大。 二、(a) F2、HF、BrCl、CH4、CHCl3、CH3OH諸分子中哪些具有極性鍵？ (b) 哪些是極性分子？ 答案 <請(qǐng)點(diǎn)擊> 解：(a) 含極性鍵分子：HF、BrCl、CH4、CHCl3、CH3OH (b) HF、BrCl、CHCl3、CH3OH是極性分子。CH4不是極性分子，因?yàn)樗肿又械母鳂O性C－H相互抵消。 三、下列各化合物有無偶極矩？指出其方向。 答案 <請(qǐng)點(diǎn)擊> 四、根據(jù)O和S的電負(fù)性差別，H2O和H2S相比，哪個(gè)的偶極－偶極吸引力較強(qiáng)，哪個(gè)的氫鍵較強(qiáng)？答案 <請(qǐng)點(diǎn)擊> 解：H2O的偶極－偶極吸引力和氫鍵較強(qiáng)。 五、寫出下列化合物的路易斯電子式。 答案 <請(qǐng)點(diǎn)擊>  六、把下列化合物由鍵線式改寫成結(jié)構(gòu)簡式。 七、下面記錄了化合物的元素定量分析和相對(duì)分子質(zhì)量測定的結(jié)果，請(qǐng)計(jì)算它們的化學(xué)式。 (1) C：65.35%，H：5.60%，相對(duì)分子質(zhì)量 110 (2) C：70.40%，H：4.21%，相對(duì)分子質(zhì)量 188 (3) C：62.60%，H：11.30%，N：12.17％，相對(duì)分子質(zhì)量 230 (4) C：54.96%，H：9.93%，N：10.68％，相對(duì)分子質(zhì)量 131 (5) C：56.05%，H：3.89%，Cl：27.44％，相對(duì)分子質(zhì)量 128.5 (6) C：45.06%，H：8.47%，N：13.16％，Cl：33.35％，相對(duì)分子質(zhì)量 106.5答案 <請(qǐng)點(diǎn)擊> 八、寫出下列化學(xué)式的所有的構(gòu)造異構(gòu)式。 答案 <請(qǐng)點(diǎn)擊> 第一章 緒論習(xí)題(1) 1、什么是烴、飽和烴和不飽和烴？點(diǎn)擊這里看結(jié)果 解 分子中只含碳、氫兩種元素的有機(jī)化合物稱烴。烴分子中碳原子之間僅以單鍵相互連接成鏈的稱為飽和烴，也稱烷烴。烷烴中碳鏈為開鏈的稱開鏈烷烴，而碳碳之間連接成環(huán)的稱環(huán)烷烴。烴分子中除碳碳單鍵外，還含碳碳雙鍵（C=C）或碳碳叁鍵（C≡C）的稱為不飽和烴。 2、什么是烷基？寫出常見的烷基及相應(yīng)的名稱。點(diǎn)擊這里看結(jié)果 解 當(dāng)烷烴分子中去掉一個(gè)氫原子，生成的一價(jià)原子團(tuán)稱為烷基。常見的烷基有： ? ? 3、給下列直鏈烷烴用系統(tǒng)命名法命名 點(diǎn)擊這里看結(jié)果 解 1. 3-甲基-3-乙基-6-異丙基壬烷 2. 2,6-二甲基-3,6-二乙基辛烷 3. 3-甲基-4-乙基已烷 4. 2,5,6-三甲基辛烷 5. 2,6,6-三甲基辛烷 6. 5-甲基-5-乙基-4-異丙基-7-仲丁基十一烷 烷烴的命名是先取代基后母體，取代基按順序規(guī)則，優(yōu)先基團(tuán)后出現(xiàn)的原則排列在母體名稱的前面。相同取代基必須合并，表示取代基位置的阿拉伯?dāng)?shù)字必須寫在相應(yīng)取代基前面，阿拉伯?dāng)?shù)字與漢字之間必須用半字格一短橫“-”隔開，阿拉伯?dāng)?shù)字之間用逗號(hào)“,”分開。 4、什么是伯、仲、叔、季碳原子，什么是伯、仲、叔氫原子？點(diǎn)擊這里看結(jié)果 解 在烷烴分子中，某碳原子僅與一個(gè)其它碳原子相連接時(shí)稱該碳原子為伯碳原子，當(dāng)與兩個(gè)其它碳原子相連接時(shí)稱該碳原子為仲碳原子，當(dāng)與三個(gè)及四個(gè)其它碳原子相連接時(shí)，分別稱為叔碳原子和季碳原子。伯、仲、叔碳原子上所連接的氫原子分別稱為伯氫、仲氫和叔氫。 5、寫出己烷的所有異構(gòu)體，并用系統(tǒng)命名法命名。點(diǎn)擊這里看結(jié)果 6、寫出符合下列條件的烷烴構(gòu)造式，并用系統(tǒng)命名法命名： 1.只含有伯氫原子的戊烷 2.含有一個(gè)叔氫原子的戊烷 3.只含有伯氫和仲氫原子的已烷 4.含有一個(gè)叔碳原子的已烷 5.含有一個(gè)季碳原子的已烷 6.只含有一種一氯取代的戊烷 7.只有三種一氯取代的戊烷 8.有四種一氯取代的戊烷 9.只有二種二氯取代的戊烷 點(diǎn)擊這里看結(jié)果 解 對(duì)相應(yīng)烷烴各異構(gòu)體中伯、仲、叔、季碳原子及伯、仲、叔氫原子的確證及對(duì)各異構(gòu)體中氫原子的化學(xué)環(huán)境的比較是解此題的關(guān)鍵。 7、寫出2-甲基丁烷和2,2,4-三甲基戊烷的可能一氯取代物的結(jié)構(gòu)式，并用系統(tǒng)命名法命名。點(diǎn)擊這里看結(jié)果 解 2-甲基丁烷的構(gòu)造式為 分子中具有四種不等價(jià)的氫原子，所以當(dāng)氯取代時(shí)可以生成四種不同的一氯取代物： 分子中也具有四種不等價(jià)的氫原子，同樣可以生成四種一氯化取代物： 8、寫出分子中僅含一個(gè)季碳原子、一個(gè)叔碳原子和一個(gè)仲碳原子及多個(gè)伯碳原子的最簡單的烷烴的可能異構(gòu)體。點(diǎn)擊這里看結(jié)果 解 根據(jù)季碳、叔碳和仲碳的定義，必須具有如下的狀態(tài)： 其中游離價(jià)表示必須與其他碳原子相連接。要符合最簡單烷烴的要求，首先它們之間必須互相連接，剩余的游離價(jià)再用最小的烷基（甲基）飽和。季、叔、仲碳互相連接的方式有如下方式： 季－仲－叔，季－叔－仲，叔－季－仲 因此，其相應(yīng)的烷烴為： 9、用折線簡式表示下列化合物的構(gòu)造： 1. 丙烷 2.丁烷 2. 異丙烷 4. 2,2-二甲基丙烷 5. 2,3-二甲基丁烷 6. 3-乙基戊烷 7. 3-甲基-1-氯丁烷 8. 3,4,5-三甲基-4-丙基庚烷 9. 2,5-二甲基-4-異丁烷庚烷 10. 5-（3-甲基丁基）癸烷 點(diǎn)擊這里看結(jié)果 解: 折線簡式又稱拓?fù)涫剑亲詈唵蔚谋硎居袡C(jī)化合物構(gòu)造式的方式。其中每個(gè)拐點(diǎn)及端點(diǎn)都表示碳原子，氫原子省去不寫，但雜原子必須標(biāo)出。 10、寫出分子中含甲基最多的分子式為 和 的烷烴的緊縮結(jié)構(gòu)式及相應(yīng)的折線簡式。點(diǎn)擊這里看結(jié)果 解 叔丁基是含甲基最多的烷基，因此根據(jù)題意 的結(jié)構(gòu)式為 ，其緊縮式為 相應(yīng)的折線簡式為 在上述結(jié)構(gòu)式的任意碳－碳鍵之間插入 ，即得到含甲基最多的 的結(jié)構(gòu)式 ，其緊縮式為 ，相應(yīng)的折線簡式為 。 11、將下列烷烴按照沸點(diǎn)由高到低的順序排列，然后與手冊(cè)核對(duì)。 點(diǎn)擊這里看結(jié)果 解 ② > ③ > ⑦ > ⑥ > ⑤ > ① > ④ 烷烴為非極性分子，其沸點(diǎn)主要決定于分子量大小和在相同分子量時(shí)，分子中支鏈的多少。 12、用Newman投影式表示2,3-二甲基丁烷的各交叉式和重疊式構(gòu)象異構(gòu)體，并比較其相應(yīng)能量。 點(diǎn)擊這里看結(jié)果 第一章 緒論習(xí)題(2) 13、某烷烴分子量為114，在光照下與氯氣反應(yīng)，僅能生成一種一氯化產(chǎn)物，試推出其結(jié)構(gòu)式。 點(diǎn)擊這里看結(jié)果 解 烷烴的通式為， 所以12n + 2n +2＝114 14n＝112 n＝8。 該烷烴的分子式為。 由于只能生成一種一氯化產(chǎn)物，說明該烷烴中的十八個(gè)氫原子是等性的，所以其結(jié)構(gòu)為 14、以甲烷的溴化為例，討論反應(yīng) 中過渡態(tài)和的狀態(tài)。并畫出相應(yīng)的能級(jí)圖。 點(diǎn)擊這里看結(jié)果 解: 中碳原子為 雜化狀態(tài)，呈平面構(gòu)型，孤電子在垂直于碳原子所在平面的軌道上。 能級(jí)圖為 15、比較下列自由基的穩(wěn)定性： 點(diǎn)擊這里看結(jié)果 解 其穩(wěn)定性次序?yàn)椋? 烷基自由基的穩(wěn)定性有如下規(guī)律： 16、以起一鹵化反應(yīng)為例，在同一坐標(biāo)圖上表示出伯、仲、季、叔氫原子被鹵化時(shí)生成過渡態(tài)和相應(yīng)自由基的能線圖，并簡要說明不同氫原子在鹵化時(shí)的相對(duì)活性。點(diǎn)擊這里看結(jié)果 解 根據(jù)Hammond假定，在這一步反應(yīng)中，生成相應(yīng)自由基前的過渡態(tài)更接近于自由基。叔碳自由基最穩(wěn)定，相應(yīng)的能量最低，伯碳自由基最不穩(wěn)定，相應(yīng)的能量最高。仲碳自由基居中。因此生成叔碳自由基前的相應(yīng)過渡態(tài)的能量最低，生成伯碳自由基前的相應(yīng)過渡態(tài)的能量最高，而仲碳居中，其相應(yīng)的活化能的大小為 > > 。由此可知其鹵化時(shí)的氫的活性為：叔氫>仲氫>伯氫。 17、將2-甲基丁烷進(jìn)行一氯化反應(yīng)，已知其四種一氯化產(chǎn)物和相應(yīng)的百分含量如下： 推算伯、仲、叔氫原子被氯取代的活性比。 點(diǎn)擊這里看結(jié)果 解： 18、利用上題中得到的烷烴中伯、仲、叔氫在氯化時(shí)的活性比，求氯化時(shí)得到的各一氯化產(chǎn)物的相對(duì)含量比。 點(diǎn)擊這里看結(jié)果 解 不同一氯化產(chǎn)物的相對(duì)含量與他們相應(yīng)的原子數(shù)和活性比有關(guān)。 伯氫/仲氫＝6/4＝3:2 其活性比為伯氫:仲氫＝1:4 所以1-氯丁烷的相對(duì)量為 2-氯丁烷的相對(duì)量為 19、如果烷烴溴化時(shí)，其相對(duì)氫原子溴化的活性比為伯氫:仲氫:叔氫＝1:18:1600。請(qǐng)計(jì)算2-甲基丙烷溴化時(shí)各一溴取代物的相對(duì)比。 點(diǎn)擊這里看結(jié)果 解 伯氫/叔氫＝9:1 所以 2-甲基-1-溴丙烷的相對(duì)量為： 2-甲基-2-溴丙烷的相對(duì)量為： 20、在實(shí)驗(yàn)室欲從（1）異丁烷制備鹵代叔丁基，（2）新戊烷制備鹵代新戊烷，從前面三題的結(jié)果分析，其鹵化劑應(yīng)選擇Cl還是Br，并說明原因。點(diǎn)擊這里看結(jié)果 解 （1）應(yīng)選擇Cl，因?yàn)殇宓倪x擇性比氯高。 （2）可以選擇Cl或Br。因?yàn)樾挛焱榉肿又兄挥幸环N伯氫原子。若考慮氯比溴活潑，且價(jià)格便宜，因此選擇 可能更好些。 21、簡要說明甲烷氯化比全氘代甲烷（CH4(CD4)）氯化的速度要快約20倍的原因。 點(diǎn)擊這里看結(jié)果 解 由于氯化的鏈增長的第一步為： 相對(duì)而言是反應(yīng)速度慢的一步，在這一步要打斷鍵，而 鍵的鍵能比 鍵的鍵能大，因此 在氯化時(shí)需要的反應(yīng)活化能 要比 氯化時(shí)的大，反應(yīng)活化能大，則反應(yīng)速度就慢，所以甲烷氯化要比全氘代甲烷氯化快。 22、硫酰氯（）可被用作烷烴的氯化劑，當(dāng)用過氧化物（） 作為引發(fā)劑時(shí)，可產(chǎn)生二氧化硫，試寫出在過氧化物引發(fā)下，烷烴被硫酰氯氯化的反應(yīng)機(jī)理。 點(diǎn)擊這里看結(jié)果 解 過氧化物很容易發(fā)生氧－氧鍵的均裂，產(chǎn)生烷氧基自由基。所以氯化機(jī)理為： 23、當(dāng)2-甲基丙烷與四氯化碳在叔丁基過氧化物引發(fā)劑作用下，于130～140℃反應(yīng)，可得到2-甲基-2-氯丙烷及三氯甲烷，試提出可能的反應(yīng)機(jī)理。 點(diǎn)擊這里看結(jié)果 解： 24、在50℃時(shí)，四乙基鉛能引發(fā)甲烷與氯氣按自由基機(jī)理起烷烴的氯化反應(yīng)，試寫出其可能的機(jī)理。 點(diǎn)擊這里看結(jié)果 解 四烷基鉛中的鍵能很弱，很容易發(fā)生均裂，產(chǎn)生相應(yīng)的自由基。其反應(yīng)機(jī)理可能為： 第二章 烷烴自測題 選擇題(共15小題,每題2分) 1.下列自由基最穩(wěn)定的是（???） ? A. B. ? C. ? D.? E.? ???最不穩(wěn)定的是:? 2. 下列自由基穩(wěn)定性由大到小的順序是（???） ? A. d>c>b>a ? B. a>b>c>d ? C. b>a>c>d ? D. c>b>d>a 3. 在光照條件下CH3CH2CH(CH3)CH(CH3)CH3與Cl2反應(yīng)，可能的一氯產(chǎn)物有幾種（??） ? ??A.3 ? ??B.4 ? ??C.5 ? ??D.6 4.2-甲基丁烷在室溫光溴代，相對(duì)含量最高的是（???）  ? ??A. ? ??B. ? ??C. ? ??D. 5. 下列沸點(diǎn)最高的是（???）  ? A.辛烷 ? B.2,2,3,3-四甲基丁烷 ? C.3-甲基庚烷 ? D.2,3-二甲基戊烷 ? E.2-甲基己烷 ???沸點(diǎn)最低的是:? 6. 下列化合物中熔點(diǎn)最高的是（???） ? A.3-甲基庚烷 ? B.正辛烷 ? C.2,2,3,3-四甲基丁烷 ? D.2,3-二甲基己烷 ???沸點(diǎn)最高的是:? 7. 下列化合物中含有伯、仲、叔、季碳原子的是（） ? A.2,2,3-三甲基丁烷 ? B.2,2,3-三甲基戊烷 ? C.2,3,4-三甲基戊烷 ? D.3,3-二甲基戊烷 8. 下列化合物中含有伯、仲、叔氫的是（???） ? A.??2,2,3,4-四甲基戊烷 ? ??B.2,3,4-三甲基戊烷 ? ??C.2,2,4-三甲基戊烷 ? D.??正庚烷 ???? 窗體底端 第三章環(huán)烷烴習(xí)題 一、用系統(tǒng)命名法命名下列化合物： 答案 1,2,4－三甲基環(huán)己烷 答案 1,1-二甲基-3-異丙基環(huán)戊烷 答案 2-甲基-3-環(huán)丙基庚烷 答案 1-甲基-3-環(huán)丁基環(huán)戊烷 答案 2-甲基-1-乙基-3-碘環(huán)己烷 答案 反-1,4-二甲基環(huán)己烷 答案 R-1,順-2,反-4-三甲基環(huán)戊烷 答案 R-1,反-2,順-3-三甲基環(huán)己烷 答案 二環(huán)[4.1.0]庚烷 答案 二環(huán)[3.2.0]庚烷 答案 二環(huán)[1.1.1]戊烷 答案 6-甲基-3-溴二環(huán)[3.2.0]庚烷 答案 2,7,7-三甲基二環(huán)[2.2.1]庚烷 答案 1,2,4-三甲基二環(huán)[4.4.0]癸烷 答案 螺[3.4]辛烷 答案 4-甲基螺[2,4]庚烷 答案 1,1'-聯(lián)環(huán)丁烷 答案  三、試推測出橋環(huán)烴中二環(huán)和三環(huán)化合物的通式：解答 <請(qǐng)點(diǎn)擊> 橋環(huán)烴是指共用兩個(gè)或兩個(gè)以上碳原子的多環(huán)化合物。判斷是二環(huán)或三環(huán)的方法是將橋環(huán)烴中相關(guān)碳碳鍵斷裂開，使之變?yōu)殚_鏈化合物，需斷裂兩次碳-碳鍵才能轉(zhuǎn)變?yōu)殚_鏈化合物的橋環(huán)烴稱二環(huán)，需斷裂三次碳-碳鍵的稱為三環(huán)，因此二環(huán)具有二個(gè)不飽和度，其通式為CnH2n-2，三環(huán)具有三個(gè)不飽和度，其通式應(yīng)為CnH2n-4。 四、寫出下列各化合物可能的構(gòu)型構(gòu)體。 1．1,3－二甲基－5－氯環(huán)己烷。解答 <請(qǐng)點(diǎn)擊> 2．1－甲基－5－氯－3－溴環(huán)己烷。 解答 五、寫出的可能構(gòu)型異構(gòu)體。解答 <請(qǐng)點(diǎn)擊> 六、寫出下列各組化合物的優(yōu)勢構(gòu)象式，并進(jìn)行適當(dāng)討論。 1．順－ 和反－1－甲基－4－溴環(huán)己烷。<解答> 2．順－ 和反－1－叔丁基－4－溴環(huán)己烷。<解答> 3．順－1,3－二甲基－順－5－溴環(huán)己烷和順－1,3－二甲基－反－5－溴環(huán)己烷。<解答> 七、畫出下列化合物最穩(wěn)定的構(gòu)象式： 1.1－甲基－1－正丙基環(huán)己烷 <解答>  2.順－1－甲基－4－叔丁基環(huán)己烷 <解答>  <解答>  <解答>  <解答> 在此構(gòu)象中有二個(gè) (e)，二個(gè) (α)鍵，如果將此構(gòu)象翻轉(zhuǎn) 成另一構(gòu)象，同樣得二個(gè) (α)和二個(gè) (e)鍵，只是原來的 e，α鍵互換，但翻轉(zhuǎn)后的構(gòu)象中卻有嚴(yán)重的 / 1,3-相互作 用，所以翻轉(zhuǎn)后構(gòu)象不如前者穩(wěn)定。 八、比較下列各組化合物的燃燒熱大小。 解答：<請(qǐng)點(diǎn)擊> 各組相對(duì)應(yīng)的化合物都互為異構(gòu)體（構(gòu)造、構(gòu)型或構(gòu)象），具有相同的碳、氫原子數(shù)，所以完全燃燒后得到相同摩爾數(shù)的CO2和H2O，回到相同的能量基準(zhǔn)線上，因此比較各組化合物的相對(duì)穩(wěn)定性（位能高低）就可以得出其燃燒值的相對(duì)大小。 1.>2.<3.< 4.< 5.> 十、判斷下列環(huán)烴化合物的結(jié)構(gòu)是否正確？為什么？ 解答 <請(qǐng)點(diǎn)擊> 其中(c)和(d)是錯(cuò)誤的，它們分別為三元環(huán)與六元環(huán)，四元環(huán)與五元環(huán)以反式稠合在一起，這在空間上是做不到的，而順式稠合卻不受環(huán)大小的影響，所以(a)是正確的。(e)和(f)是較大的環(huán)以反式稠合，是做得到的，也是正確的。(b)是螺環(huán)，不受環(huán)大小的影響，所以(b)也是正確的 十一、寫出下列化合物的相應(yīng)構(gòu)象式： 解答 <請(qǐng)點(diǎn)擊> 這里黑點(diǎn)僅表示靠近觀察者的H的投影，或者說是指向環(huán)平面上方的H。在明確這個(gè)意義后，再根據(jù)相應(yīng)構(gòu)型寫出其構(gòu)象式就不容易寫錯(cuò)，因此， 十二、畫出1,3-二叔丁基環(huán)己烷的構(gòu)象式。<解答，請(qǐng)點(diǎn)擊> 1,3-二叔丁基環(huán)己烷有順和反兩個(gè)異構(gòu)體，在順-1,3-二叔丁基環(huán)己烷的構(gòu)象式中，二個(gè)叔丁基都占在 e 鍵上，成為它的穩(wěn)定構(gòu)象，即 但在反-1,3-二叔丁基環(huán)己烷的椅式構(gòu)象中，其中一個(gè)叔丁基必須占在 α 鍵上，由于叔丁基是個(gè)很大的基團(tuán)，與3,5-位上H（α）的相互作用，導(dǎo)致很大的跨環(huán)張力，使這種構(gòu)象不穩(wěn)定，這時(shí)反-1,3-二叔丁基環(huán)己烷將取船式構(gòu)象式。即 這時(shí)二個(gè)叔丁基處于能量較低的 e 鍵上。 十三、寫出甲基環(huán)己烷一溴取代產(chǎn)物的可能異構(gòu)體。<解答，請(qǐng)點(diǎn)擊> 甲基環(huán)己烷中有五種不同化學(xué)環(huán)境的氫，所以一溴化可得五種構(gòu)造異構(gòu)體，又由于環(huán)狀的1,2－；1,3－；1,4－二取代環(huán)己烷會(huì)產(chǎn)生順、反異構(gòu)體，所以，甲基環(huán)己烷的一溴取代產(chǎn)物有 十四、完成下列反應(yīng)： <解答，請(qǐng)點(diǎn)擊> 三元環(huán)被打開，分別生成CH3CH2CH2OSO3H，CH3CH2CH2Br，BrCH2CH2CH2Br，CH3CH2CH3。 十五、寫出1,1－二甲基環(huán)丙烷與HBr及Br2反應(yīng)的可能產(chǎn)物，預(yù)計(jì)哪一種產(chǎn)物是主要產(chǎn)物。 解答 <請(qǐng)點(diǎn)擊> 1,1-二甲基環(huán)己烷在HBr作用下，有兩種開環(huán)方式，分別形成反應(yīng)中間體和，由于叔碳正離子比伯碳正離子穩(wěn)定，所以是主要產(chǎn)物。 1,1-二甲基環(huán)己烷與Br2的反應(yīng)與上述相似，分別生成中間體與，前者比后者穩(wěn)定，所以是主要產(chǎn)物。 十六、單環(huán)環(huán)烷烴（CH2）n中，每個(gè)CH2單位的燃燒值為，對(duì)環(huán)丙烷和環(huán)丁烷分別為697.1KJ·mol-1和686.2 KJ·mol-1，而環(huán)戊烷和環(huán)己烷分別為664.0 KJ·mol-1 和658.6KJ·mol-1，解釋其原因。 解答 <請(qǐng)點(diǎn)擊> 環(huán)烷烴越不穩(wěn)定，其燃燒值越大。這里環(huán)丙烷的張力最大，所以燃燒值最大。環(huán)丁烷的張力比環(huán)丙烷小，比環(huán)戊烷和環(huán)己烷要大，所以其燃燒值也居中，而環(huán)戊烷及環(huán)己烷基本上無張力，所以它們的燃燒值很接近，而與環(huán)丁烷及環(huán)丙烷相差較大。 十七、比較順和反－1,3－二甲基環(huán)己烷兩異構(gòu)體的燃燒值。 解答 <請(qǐng)點(diǎn)擊> 順和反－1,3－二甲基環(huán)己烷兩異構(gòu)體的穩(wěn)定構(gòu)象分別為： 在順式異構(gòu)體中兩個(gè)CH3都在 e 鍵上，而反式異構(gòu)體中兩個(gè)CH3只能分別在 e 和 α 鍵上，因此順式異構(gòu)體比反式異構(gòu)體穩(wěn)定，順式異構(gòu)體的燃燒值則比反式異構(gòu)體的要小。 十八、寫出三環(huán)[3.2.1.0.1,5] 辛烷與 在－60℃時(shí)反應(yīng)的產(chǎn)物。 解答 <請(qǐng)點(diǎn)擊> 由于反應(yīng)物中具有三元和四元環(huán)結(jié)構(gòu)，因此張力較大，與 反應(yīng)后，其中三元環(huán)打開，二環(huán)的張力同時(shí)被解除，所以反應(yīng)在低溫即可以順利進(jìn)行。 十九、如何解釋環(huán)丙烷中氫的酸性比丙烷中氫的酸性大。 解答 <請(qǐng)點(diǎn)擊> 這必須從環(huán)丙烷中成鍵軌道的情況來分析。由于原子軌道沿著鍵軸從正面能達(dá)到最大程度的交蓋，從而組成最強(qiáng)的σ 鍵。在環(huán)丙烷中必須由三個(gè)碳原子組成共平面的三元環(huán)，因此不可能要求碳原子按正常的sp3 雜化軌道組成碳環(huán)，鍵角也不可能是正常的109°28′，碳原子的雜化軌道在交蓋重疊時(shí)必定要偏離鍵軸，產(chǎn)生彎曲形狀的鍵，稱為香蕉鍵。為了盡可能減小角張力，碳原子在形成碳環(huán)的軌道中具有較大的p 軌道特征，而在環(huán)外的C－H鍵卻具有較大的 軌道特征，其H－C－H鍵角也增至114°。在C－H鍵中，碳原子所用雜化軌道中的 s 成分增大，則其氫的酸性增強(qiáng)，所以環(huán)丙烷中氫的酸性要比丙烷中氫的酸性大。 二十、反－1,2－二甲基環(huán)己烷中大約以90％的二平伏鍵（е,е）構(gòu)象存在，而反－1,2－二溴環(huán)己烷（或反－1,2－二氯環(huán)己烷）中卻以等量的二平伏鍵（е,е）和二直立鍵（α,α）構(gòu)象存在，而且二直立鍵的數(shù)量隨溶劑極性的增加而減少，試說明反－1,2－二甲基環(huán)己烷與反－1,2－二溴環(huán)己烷之間這種差別的原因。 解答 <請(qǐng)點(diǎn)擊> 自測 第三章 測 試 選擇題(共15題,每空2分) 窗體頂端 1.下列各組化合物中構(gòu)想最穩(wěn)定的是（???） A. B. C. D. A. B. C. D. 2. 下列化合物有順反異構(gòu)的是（???） ? ??A.??十氫萘 ? ??B. 1,1-二甲基環(huán)戊烷 ? ??C.1,3-二甲基環(huán)戊烷 ? ??D.??2-乙基環(huán)戊烷 ? ??E.??1,2-二甲基環(huán)戊稀 3.下列化合物在常溫下能使溴水褪色的是 （???） ? ??A.?? ? ??B. ? ??C. ? ??D.?? 4.下列化合物能使溴水褪色，但不能使KMnO4溶液褪色的是（???） ? A. B. ? C. ? D.? 5. 環(huán)丙烷在室溫下與Br2/CCl4反應(yīng)的主要產(chǎn)物是（???） ? A. ? B. ? C. ? D. 6. 甲基環(huán)丙烷與HBr反應(yīng)的主要產(chǎn)物是（???） ? ??A. ? ??B. ? ??C. ? ??D. 7.（1R,2S,4R）-1-甲基-2-乙基-4-（1,1-二甲基乙基）環(huán)己烷的優(yōu)勢構(gòu)象是（???）  ? ??A. ? ??B. ? ??C. ? ??D. ???? 窗體底端 第四章 立體化學(xué)習(xí)題 一、指出下列各對(duì)投影式之間的關(guān)系－－同一物或?qū)τ丑w： 二、判斷各對(duì)投影式之間的關(guān)系－－同一物、對(duì)映體或非對(duì)映體： 答案 <請(qǐng)點(diǎn)擊> 三、指出投影式(1)的R，S構(gòu)型，判斷其他各式與(1)的關(guān)系： 答案 <請(qǐng)點(diǎn)擊> 解：(1)為S構(gòu)型；(2)和(6)為(1)的對(duì)映體；(3)、(4)、(5)、(7)與(1)相同。 四、判斷下列各手性碳原子的R、S構(gòu)型(在各基團(tuán)旁注明順序號(hào)①②③④)，給出各化合物的系統(tǒng)命名： 答案 <請(qǐng)點(diǎn)擊> 解：(1) R構(gòu)型 （① I，② Br，③ CH3，④H）；(R)－1－溴－1－碘乙烷 (2) R構(gòu)型 （① Br，② CH2Cl，③ CH3，④H）；(R)－1－氯－1－溴丙烷 (3) S構(gòu)型 （① Cl，② CBr，③ CH3，④H）；(S)－2－氯－1,1,1－三溴丙烷 (4) S構(gòu)型 （① Cl，② CH2Cl，③ CH(CH3)2，④H）；(S)－2,3－二甲基－1,2－二氯丁烷 (5) R構(gòu)型 （①Br，② CH＝CH2，③ CH2CH3，④H）；(R)－3－溴－1－戊烯 五、將下列各化學(xué)物寫成Fischer投影式，將手性碳原子標(biāo)以R，S構(gòu)型： 答案 <請(qǐng)點(diǎn)擊>  六、指出下列化合物有多少立體異構(gòu)體；寫出其Fischer投影式；指出對(duì)映體(用()指出)、非對(duì)映體、內(nèi)消旋體(用meso表示)；給每個(gè)手性碳原子以R，S構(gòu)型： 七、寫出(R)－仲丁基氯在300℃進(jìn)行一氯取代反應(yīng)可能得到的全部一氯取代產(chǎn)物的立體化學(xué)式，并給以R/S標(biāo)記，指出哪些產(chǎn)物有旋光性，哪些無旋光性。答案 <請(qǐng)點(diǎn)擊>  八、2－丁烯與溴水反應(yīng)可以得到溴醇(3－氯－2－丁醇)，順－2－丁烯生成溴醇(I)和它的對(duì)映體，反－2－丁烯生成(II)和它的對(duì)映體。試說明形成溴醇的立體化學(xué)過程。 答案 <請(qǐng)點(diǎn)擊> 九、麻黃素具有的結(jié)構(gòu)有：，寫出它所有光活異構(gòu)體的構(gòu)型。答案 <請(qǐng)點(diǎn)擊> 十、4－羥基－2－溴環(huán)己烷羧酸有多少可能的立體異構(gòu)體：畫出一個(gè)最穩(wěn)定的構(gòu)象式。答案 <請(qǐng)點(diǎn)擊> 第四章 立體化學(xué) 測 試 選擇題(共13題,每題2分) 窗體頂端 1.下列各組化合物中有手性碳原子的是： (1) ? ? (2) ? ? ? ? 2. 下列各組化合物中，有手性的分子是： (1) ? ? (2) ? ? ? ? (3) ? ? ? ? 3. 下列化合物中無旋光性的是： (1) ? ? ? ? (2) ? ? ? ? 4. 下列化合物中屬于對(duì)映異構(gòu)的是： ? ? ? ? 5. 下列化合物為內(nèi)消旋體的是： ? ? ? ? 6. 下列各化合物屬差向異構(gòu)體的是： ? ? ? ? 7. 下列化合物為R構(gòu)型的是： ? ? ? ? 8. 下列化合物為S構(gòu)型的是： ? ? ? ? 9. 化合物的構(gòu)型為： ? A.(2R，3S) ? B.(2S，3S) ? C.(2R，3R) ? D.(2S，3R) ???? 窗體底端 第五章 烯烴 習(xí)題 一、寫出下列基的構(gòu)造： 1. 丙烯基 2. 烯丙基 3. 異丙烯基 4. 亞甲基 5. 亞乙基 6. 亞乙烯基 7. 異亞丙基 8. 1，2-亞乙基 解答 <請(qǐng)點(diǎn)擊> 二、按系統(tǒng)命名法命名下列化合物： 解答 <請(qǐng)點(diǎn)擊> 1、 2，3，4－三甲基－2－戊烯 2、 3－硝基－2－戊烯 3、 7－甲基－3－（1－甲基丙基）－4－氯－1，5－辛二烯 4、 3，6－二甲基－1，4－庚二烯 5、 3－乙烯基－1，5－庚二烯 6、（S）－3－甲基－1－戊烯 7、（S，Z）－4，5－二甲基－3－庚烯 8、 1－烯丙基－4－乙烯基環(huán)己烷 9、 4，4，5－三氯－1－戊烯 10、 亞甲基環(huán)己烷 11、 亞乙基環(huán)己烷 12、（3S，4S）－3－甲基－4－氯環(huán)戊烯 13、 3－乙基環(huán)己烯 三、寫出下列化合物的結(jié)構(gòu)式： 1、 3－亞甲基環(huán)戊烯 2、 4－烯丙基－3－丙烯基環(huán)己烯 3、 7，7－二甲基二環(huán)[2、2、1]－2，5－庚二烯 4、 2－乙烯基二環(huán)[4、4、0]－1，5，8－癸三烯 5、 （Z）－1－氟－2－氯－2－溴－1－碘乙烯 6、 （3S，5S）－3，5－二甲基環(huán)己烯 7、 （S）－3－氯－1－丁烯 8、 （Z，Z）－2－溴－2，4－庚二烯 9、 （S，E）－2，7－二甲基－5－溴－4 －壬烯 10、 （E）－環(huán)十二烯 解答 <請(qǐng)點(diǎn)擊> 四、寫出戊烯異構(gòu)體的構(gòu)造式，并用系統(tǒng)命名法命名，指出哪些有乙烯基、丙烯基、烯丙基、異丙烯基、2－甲丙烯基？ 解答 <請(qǐng)點(diǎn)擊> 戊烯異構(gòu)體有： 1，3中有乙烯基；2中有丙烯基；1中有烯丙基；5中有異丙烯基；4中有2－甲基丙烯基。 五、下面的名稱每一個(gè)都是錯(cuò)誤的，請(qǐng)予以糾正。 1、 2－甲基環(huán)己烯 2、 1－氯異丁烯 3、 1，1，2，2－四甲基乙烯 4、 3－甲基－2－丁烯 5、 (E)－3－乙基－3－戊烯 6、 反－2－戊烯－4－醇 解答 <請(qǐng)點(diǎn)擊> 正確的名稱應(yīng)為 1、 1－甲基環(huán)己烯2、 2－甲基－1－氯丙烯 3、 2，3－二甲基－2－丁烯4、 2－甲基－2－丁烯 5、 3－乙基－2－戊烯 6、 反－3－戊烯－2－醇 六、計(jì)算下列分子式的不飽和度Ω。 解答 <請(qǐng)點(diǎn)擊> 1、 3； 2、 5； 3、 4； 4、 11； 5、 12； 6、 10、 七、比較下列各組化合物的偶極矩大小： 1、1，1－二溴乙烯 反－1，2－二溴乙烯 順－1，2－二溴乙烯 2、(Z)－1，3－二氟丙烯 (E)－1，3－二氟丙烯 ? 3、CH3CH2CH2CH＝CH2 CH3CH2CH2CH2CH3 CH3CH2CH2CH2CH2F 解答 <請(qǐng)點(diǎn)擊> 八、按次序規(guī)則排列下列各組基團(tuán)的優(yōu)先性次序： 解答 <請(qǐng)點(diǎn)擊> 九、比較下列各組化合物的相對(duì)穩(wěn)定性： 1 1－戊烯、順－2－戊烯、反－2－戊烯和2－甲基－2－丁烯 十、推測下列化合物脫水的主要產(chǎn)物并說明理由。 解答 <請(qǐng)點(diǎn)擊> 1、環(huán)己甲醇在酸性試劑作用下首先生成不穩(wěn)定的伯碳正離子，隨后H-發(fā)生遷移，重排為較穩(wěn)定的叔碳正離子，從而形成取代程度較高的烯烴： 2、環(huán)丁甲醇在酸性試劑作用下首先生成不穩(wěn)定的伯碳正離子，接著不是發(fā)生H- 遷移（四元環(huán)不穩(wěn)定）而是環(huán)上的CH2遷移，重排為較穩(wěn)定的五元環(huán)仲碳正離子，從而形成環(huán)戊烯： 十一、為了合成2，3-二甲基-1-丁烯，你認(rèn)為采取哪條途徑收率較高？ 1、由2，3-二甲基-1-丁醇脫水 2、由2，3-二甲基-1-溴丁烷脫溴化氫 解答 <請(qǐng)點(diǎn)擊> 采取脫溴化氫的途徑較好，因?yàn)榇济撍倪^程可能伴隨著H－遷移，從而形成Zaitsev烯烴。 十二、比較下列化合物與HBr加成的區(qū)域選擇性： 解答 <請(qǐng)點(diǎn)擊> 1、。－CF3具強(qiáng)吸電子效應(yīng)，因此碳正離子中間體 比 穩(wěn)定，從反應(yīng)結(jié)果看導(dǎo)致主要形成反markovnikov的產(chǎn)物。 2、。在中間體 中，由于Br外層的未共用電子對(duì)可以與碳正離子上的空p軌道共軛，結(jié)果是 比 穩(wěn)定，導(dǎo)致主要形成正常加成產(chǎn)物。 3、。H+優(yōu)先加在與O處于β位的雙鍵碳原子上，從而形成由氧原子上未共用電子對(duì)可以與碳正上的空p軌道共軛的較穩(wěn)定的碳正離子： 十三、將下列烯烴按照與濃硫酸的反應(yīng)活性大小排列： 解答 <請(qǐng)點(diǎn)擊> 4 > 2 > 3 > 1 十四、將下列各組烯烴化合物的雙鍵進(jìn)行氫化時(shí)，哪一個(gè)化合物釋放的能量較多？ 解答 <請(qǐng)點(diǎn)擊> 穩(wěn)定性差的氫化時(shí)釋放的能量較多： 十五、預(yù)料1-甲基環(huán)烯烴與下列試劑反應(yīng)的主要有機(jī)產(chǎn)物： 解答 <請(qǐng)點(diǎn)擊> 十六、完成下列反應(yīng)，寫出主要有機(jī)產(chǎn)物： 解答 <請(qǐng)點(diǎn)擊> 十七、完成下列反應(yīng)，寫出主要有機(jī)產(chǎn)物： 解答 <請(qǐng)點(diǎn)擊> 十八、根據(jù)下列事實(shí)推測相應(yīng)烯烴的結(jié)構(gòu)： 1、經(jīng)臭氧化/還原性水解會(huì)得到含一個(gè)碳的醛和含三個(gè)碳的酮。 2、經(jīng)臭氧化/還原性水解會(huì)得到含兩個(gè)碳的醛和含四個(gè)碳的支鏈醛。 3、分子式為C6H10,氫化時(shí)可吸收1molH2，經(jīng)熱的酸性KMnO4處理后會(huì)生成含六個(gè)碳的直鏈二元酸。 4、氫化可得到正己烷且經(jīng)臭氧化/還原性水解只生成一種醛。 解答 <請(qǐng)點(diǎn)擊> 十九、如何實(shí)現(xiàn)以下轉(zhuǎn)變？ 解答 <請(qǐng)點(diǎn)擊> 解答 <請(qǐng)點(diǎn)擊> 解答 <請(qǐng)點(diǎn)擊> 解答 <請(qǐng)點(diǎn)擊> 解答 <請(qǐng)點(diǎn)擊> 解答 <請(qǐng)點(diǎn)擊> 二十、試就以下轉(zhuǎn)變提出合理的機(jī)理： 解答 <請(qǐng)點(diǎn)擊> 二十一、試對(duì)下述反應(yīng)提出相應(yīng)的機(jī)理： 解答 <請(qǐng)點(diǎn)擊> 解答 <請(qǐng)點(diǎn)擊> 解答 <請(qǐng)點(diǎn)擊> 解答 <請(qǐng)點(diǎn)擊> 解答 <請(qǐng)點(diǎn)擊> 解答 <請(qǐng)點(diǎn)擊> 解答 <請(qǐng)點(diǎn)擊> 二十二、當(dāng)2－溴丙烷用EtONa/EtOH處理時(shí)得到丙烷和乙基異丙基醚，產(chǎn)物組成比為3：1。若用CD3CHBrCD3作同樣處理，則得到 和(CD3)2CHOC2H5，其組成比為1：2。試解釋這一實(shí)驗(yàn)結(jié)果。解答 <請(qǐng)點(diǎn)擊> 二十三、溴處理（Z）－3－己烯，然后在乙醇中與KOH反應(yīng)可得（Z）－3－溴－3－己烯，但用同樣試劑相同順序處理環(huán)己烯卻不能得到1－溴環(huán)己烯，用反應(yīng)式表示這兩種烯烴在反應(yīng)中的行為（注意中間體和產(chǎn)物的立體結(jié)構(gòu)）。解答 <請(qǐng)點(diǎn)擊> 由于C3、C6分別有一個(gè)H與鄰近的C2、C1上的Br正好處于反向α鍵，因而容易發(fā)生 消去生成1，3－環(huán)已二烯。 二十四、氯代新薄荷烷（A）用EtONa/EtOH處理迅速生成一個(gè)混合物：30%的2－薄荷烯（B）和70%的3－薄荷烯（C），而其差向異構(gòu)體氯代薄荷烷（D）在同樣條件下卻只能緩慢地反應(yīng)，得到唯一產(chǎn)物2－薄荷烯（B），試就此提出合理的解釋。 解答 <請(qǐng)點(diǎn)擊> 氯代新薄荷烷有兩個(gè)β-氫與氯處于反式，因此得到兩個(gè)烯烴的混合物，但是 3-薄荷烯是取代程度較高的烯烴，故為主要產(chǎn)物。 (D)的反應(yīng)較慢是由于為了發(fā)生反式消去，(D)必須取得不穩(wěn)定的能量較高的構(gòu)想， 所有取代基都取α鍵，從而生成唯一的烯烴(B)。 ? ? 二十五、（Z）－2－丁烯與（E）－2－丁烯分別用間氯過氧苯甲酸（m－CP－BA）處理后進(jìn)行酸性水解，兩者的產(chǎn)物都不旋光，但前者的產(chǎn)物可拆分，后者卻不可拆分，為什么？ 解答 <請(qǐng)點(diǎn)擊> 烯烴用過酸環(huán)氧化，繼而水解是SN2反應(yīng)，相當(dāng)于兩者羥基反式加入 到雙鍵上，(Z)-2-丁烯所得產(chǎn)物為(±)-2，3-丁二醇，(E)-2-丁烯 所得產(chǎn)物為meso-2，3-丁二醇。 二十六、已知化合物IN3與1－丁烯反應(yīng)只生成 ，試提出其可能的機(jī)理。解答<請(qǐng)點(diǎn)擊> 二十七、化合物（A）是人工合成地中海果蠅性引誘劑的重要中間體，試推測（A）用氯化氫處理可能得到的四種產(chǎn)物結(jié)構(gòu)： 解答<請(qǐng)點(diǎn)擊> 二十八、分子式為C5H10的三種異構(gòu)體的烯烴A、B和C，催化氫化都生成2－甲基丁烷（異戊烷），A和B經(jīng)氧汞化－脫汞都生成同一種叔醇，而B和C經(jīng)硼氫化－氧化得到不同的伯醇，試推測A、B和C的構(gòu)造。 解答 <請(qǐng)點(diǎn)擊> 由催化氫化得到2-甲基丁烷可知，A、B和C具有相同碳骨架，三種烯烴只能是 只有2-甲基-1-丁烯和2-甲基-2-丁烯經(jīng)氧汞化-脫汞能生成叔醇： 只有2-甲基-1-丁烯和3-甲基-1-丁烯經(jīng)氧硼氫化-氧化能生成伯醇： 因此，B必定是2-甲基-1-丁烯；A必定是2-甲基-2-丁烯；C必定是3-甲基-1-丁烯。 二十九、雌性家蠅的性引誘劑分子式為C23H46，催化氫化生成一種分子式為C23H48 的烷烴，而經(jīng)臭氧化繼而鋅粉還原性水解則得到CH3(CH2)7CHO和CH3(CH2)12CHO ，試推測該家蠅性引誘劑的結(jié)構(gòu)。 解答<請(qǐng)點(diǎn)擊> 三十、 如何從1－甲基環(huán)戊烯合成下列化合物。 解答 <請(qǐng)點(diǎn)擊> 三十一、試為下述反應(yīng)提出合理的機(jī)理： 解答 <請(qǐng)點(diǎn)擊> 第五章 測試題 測 試 選擇題(共13題,每空2分) 窗體頂端 1.下列碳正離子的穩(wěn)定性大小正確的是（???） ? A. a>b>c>d ? B. c>b>a>d ? C. d>c>a>b ? D. c>d>a>b ??A. ??B. ? ??C. ? ??D.?? 2. 下列碳正離子最穩(wěn)定的是（???） ? A. B. ? C. ? D.? E.? ???最不穩(wěn)定的是:? 3. 下列稀烴，相對(duì)穩(wěn)定性大小排列正確的是（???） 2.3-二甲基-2-丁稀 2-甲基-2-戊稀 反-3-己稀 順-2-己稀 a. b. c. d. ? A. c>d>a>b ? B. d>c>b>a ? C. a>b>c>d ? D. b>a>c>d 4.下列化合物既是順式，又為E型的是（???）  ? ??A. ? ??B. ? ??C. ? ??D. ? ??E. 5. 下列化合物既是反式，又是Z型的是（???）  ? ??A. ? ??B. ? ??C. ? ??D. ? ??E. 6. 下列各組化合物中有順反異構(gòu)體的是（???）  ? ??A.2-甲基-1-丁稀 ? ??B.2-甲基-2-丁稀 ? ??C.3-甲基-2-戊稀 ? ??D.3-乙基-己稀 ? ??A.?? ? ??B. ? ??C. ? ??D.?? 7. 下列化合物與HBr加成反應(yīng)，不遵循馬式產(chǎn)物的是（???） ? ??A.?? ? ??B. ? ??C. ? ??D.?? 8. 下列反應(yīng)為正碳離子歷程的是（???） ? ??A.?? ? ??B. ? ??C. ? ??D.?? 9.下列試劑與環(huán)己稀反應(yīng)得到順式二醇的是（???） ? ??A.??O3 ? ??B.OsO4 ? ??C.KM3O4/H2SO4 ? ??D.??KMnO4/OH- ? ??E.??O2+Ag 10.下列化合物與HBr加成的相對(duì)順序是 （???） ? ??A.?? a>b>c>d ? ??B.b>a>c>d ? ??C.d>c>b>a ? ??D.??c>b>a>d ???? 窗體底端