（廣東版）2014屆高三化學(xué)一輪復(fù)習(xí) 專講專練 第26講 難溶電解質(zhì)的溶解平衡（含詳解）

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1、第26講　難溶電解質(zhì)的溶解平衡 1．下列對沉淀溶解平衡的描述正確的是(　　) A．開始時，溶液中各離子濃度相等 B．沉淀溶解達(dá)到平衡時，沉淀的速率和溶解的速率相等 C．沉淀溶解達(dá)到平衡時，溶液中溶質(zhì)的離子濃度相等，且保持不變 D．沉淀溶解達(dá)到平衡時，如果再加入難溶性的該沉淀物，將促進(jìn)溶解 2．在BaSO4飽和溶液中，加入Na2SO4(s)，達(dá)平衡時(　　) A．c(Ba2＋)＝c(SO) B．c(Ba2＋)＝c(SO)＝[Ksp(BaSO4)]1/2 C．c(Ba2＋)≠c(SO)，c(Ba2＋)·c(SO)＝Ksp(BaSO4) D．c(Ba2＋)≠c(S

2、O)，c(Ba2＋)·c(SO)≠Ksp(BaSO4) 3．[2013·廣東六校聯(lián)考] (雙選)下列實驗現(xiàn)象、解釋與結(jié)論均正確的是(　　) 編號 實驗操作 實驗現(xiàn)象 解釋與結(jié)論 A 銅與濃硝酸反應(yīng)，生成氣體用濕潤的KI－淀粉試紙檢驗 試紙變藍(lán) NO2為酸性氣體 B 向某溶液中加入稀鹽酸酸化的BaCl2溶液 有白色沉淀產(chǎn)生 該沉淀可能是BaSO4，該溶液中可能含有SO C 向甲苯中滴入少量濃溴水，振蕩，靜置 溶液分層，上層呈橙紅色，下層幾乎無色 甲苯和溴水發(fā)生取代反應(yīng)，使溴水褪色 D 在稀AgNO3溶液中先加入少量0.1 mol/L NaCl溶液，再加入

3、少量0.1 mol/L NaI溶液 先產(chǎn)生白色沉淀，后出現(xiàn)黃色沉淀 說明Ksp(AgCl)＞Ksp(AgI) 4.[2012·江西六校第一次聯(lián)考] 在溶液中有濃度均為0.01 mol·L－1的Fe3＋、Cr3＋、Zn2＋、Mg2＋等離子，已知： Ksp[Fe(OH)3]＝2.6×10－39； Ksp[Cr(OH)3]＝7.0×10－31； Ksp[Zn(OH)2]＝1.0×10－17； Ksp[Mg(OH)2]＝1.8×10－11。 當(dāng)氫氧化物開始沉淀時，下列哪一種離子所需溶液的pH最小(　　) A．Fe3＋　　　　　　B．Cr3＋ C．Zn2＋ D．Mg2＋ 5．[

4、2013·廣東六校聯(lián)考] (雙選)下列有關(guān)說法不正確的是(　　) A．25 ℃時，0.1 mol·L－1的三種溶液的pH關(guān)系為：pH(NaHCO3)>pH(Na2CO3)>pH(CH3COONa) B．25 ℃時，pH＝5的CH3COOH溶液和pH＝5的NH4Cl溶液，c(H＋)相等 C．25 ℃時，BaCO3在純水中的Ksp比在Na2CO3溶液中的Ksp大 D．NaHCO3和Na2CO3混合溶液中，一定有c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋2c(CO) 6．某溫度下，F(xiàn)e(OH)3(s)、Cu(OH)2(s)分別在溶液中達(dá)到沉淀溶解平衡后，改變?nèi)芤?/p>

5、pH，金屬陽離子濃度的變化如圖K26－1所示。據(jù)圖分析，下列判斷錯誤的是(　　) 圖K26－1 A．Ksp[Fe(OH)3]

6、l溶解的方向移動 8．室溫時，CaCO3在水中的溶解平衡曲線如圖K26－2所示，已知：25 ℃其溶度積為2.8×10－9，下列說法不正確的是(　　) 圖K26－2 A．x數(shù)值為2×10－5 B．c點時有碳酸鈣沉淀生成 C．加入蒸餾水可使溶液由d點變到a點 D．b點與d點對應(yīng)的溶度積相等 9．已知常溫下，AgBr的Ksp＝4.9×10－13 mol2·L－2、AgI的Ksp＝8.3×10－17mol2·L－2。 (1)現(xiàn)向含有AgI的飽和溶液中： ①加入AgNO3固體，則c(I－)________(填“變大”“變小”或“不變”，下同)。 ②若改加更多的AgI固體，則c(A

7、g＋)________。 ③若改加AgBr固體，則c(I－)________，c(Ag＋)________。 (2)現(xiàn)向含有NaBr、KI均為0.002 mol·L－1的溶液中加入等體積、濃度為4×10－3mol·L－1的AgNO3溶液，則產(chǎn)生的沉淀是________________(填化學(xué)式)；若向其中再加入適量的NaI固體，則可發(fā)生沉淀轉(zhuǎn)化的總反應(yīng)的離子方程式為________________________________________________________________________。 10．在0.10 mol·L－1硫酸銅溶液中加入氫氧化鈉稀溶液充分?jǐn)嚢瑁袦\藍(lán)

8、色氫氧化銅沉淀生成，當(dāng)溶液的pH＝8時，c(Cu2＋)＝____________mol·L－1(Ksp[Cu(OH)2]＝2.2×10－20)。 若在0.1 mol·L－1硫酸銅溶液中通入過量H2S氣體，使Cu2＋完全沉淀為CuS，此時溶液中的H＋濃度是________mol·L－1。 11．工業(yè)上向氨化的CaSO4懸濁液中通入適量CO2，可制取(NH4)2SO4，其流程如圖K26－3所示，已知CaSO4的Ksp＝2.4×10－4，請回答有關(guān)問題： 圖K26－3 (1)向甲中通入過量CO2________(填“是”或“否”)有利于CaCO3和(NH4)2SO4的生成，原因是____

9、____________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (2)直接蒸干濾液得到的(NH4)2SO4主要含有的雜質(zhì)是________(填含量最多的一種)。 (3)生成1 mol (NH4)2SO4消耗的氨氣(　　) a．等于2 mol　b．大于2 mol　c．無法確定 (4)寫出上述流程中可以循環(huán)利用的一種物質(zhì)________。 12．[20

10、12·江蘇重點中學(xué)質(zhì)檢] 某課外活動小組為了測定某氯化鍶(SrCl2)樣品的純度，設(shè)計了如下方案： 稱取1.0 g樣品溶解于適量水中，向其中加入含AgNO3 2.38 g的AgNO3溶液(溶液中除Cl－外，不含其他與Ag＋反應(yīng)生成沉淀的離子)，Cl－即被全部沉淀。然后用含F(xiàn)e3＋的溶液作指示劑，用0.2 mol·L－1的NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定剩余的AgNO3，使剩余的Ag＋以AgSCN白色沉淀的形式析出，以測定氯化鍶樣品的純度。 請回答下列問題： (1)滴定反應(yīng)達(dá)到終點的現(xiàn)象是_______________________________________________________

11、_________________； (2)實施滴定的溶液以呈________(選填“酸性”“中性”或“堿性”)為宜，加________(填化學(xué)式)試劑可達(dá)到這一目的； (3)在終點到達(dá)之前的滴定過程中，兩種沉淀表面會吸附部分Ag＋，需不斷劇烈搖動錐形瓶，否則會使n(Cl－)的測定結(jié)果________(選填“偏高”“偏低”或“無影響”)； (4)到達(dá)終點后，則必須輕輕搖動錐形瓶(此時不得劇烈搖動)，以減少誤差，否則這種誤差會使n(Cl－)測定值偏低，這說明兩者的溶解度：AgCl________AgSCN(填“＞”或“＜”)。 13．以下是25 ℃時幾種難溶電解質(zhì)的溶解度： 難溶電

12、解質(zhì) Mg(OH)2 Cu(OH)2 Fe(OH)2 Fe(OH)3 溶解度/g 9×10－4 1.7×10－6 1.5×10－4 3.0×10－9 在無機(jī)化合物的提純中，常利用難溶電解質(zhì)的溶解平衡原理除去某些離子。例如： ①為了除去氯化銨中的雜質(zhì)Fe3＋，先將混合物溶于水，加入一定量的試劑反應(yīng)，過濾結(jié)晶 ②為了除去氯化鎂晶體中的雜質(zhì)Fe3＋，先將混合物溶于水，加入足量的氫氧化鎂，充分反應(yīng)，過濾結(jié)晶 ③為了除去硫酸銅晶體中的雜質(zhì)Fe2＋，先將混合物溶于水，加入一定量的H2O2，將Fe2＋氧化成Fe3＋，調(diào)節(jié)溶液的pH＝4，過濾結(jié)晶 請回答下列問題： (1)上述三個

13、除雜方案都能夠達(dá)到很好效果，F(xiàn)e2＋、Fe3＋都被轉(zhuǎn)化為________而除去。 (2)①中加入的試劑應(yīng)該選擇________為宜，其原因是________________________________________________________________________。 (3)②中除去Fe3＋所發(fā)生的總反應(yīng)的離子方程式為________________________________________________________________________________。 (4)下列與方案③相關(guān)的敘述中，正確的是________(填字母)。 A．H2O2是綠色氧

14、化劑，在氧化過程中不引進(jìn)雜質(zhì)、不產(chǎn)生污染 B．將Fe2＋氧化為Fe3＋的主要原因是Fe(OH)2沉淀比Fe(OH)3沉淀較難過濾 C．調(diào)節(jié)溶液pH＝4可選擇的試劑是氫氧化銅或堿式碳酸銅 D．Cu2＋可以大量存在于pH＝4的溶液中 E．在pH>4的溶液中Fe3＋一定不能大量存在 1．B　[解析] A項，開始時，各離子的濃度沒有必然的關(guān)系；B項是達(dá)到平衡狀態(tài)的特征，正確；C項，沉淀溶解達(dá)到平衡時，溶液中溶質(zhì)的離子濃度保持不變，但不一定相等；D項，沉淀溶解達(dá)到平衡時，如果再加入難溶性的該沉淀物，由于溫度不變，固體的溶度積為常數(shù)，故平衡不發(fā)生移動。 2．C　[解析] BaSO4飽和

15、溶液中存在溶解平衡，c(Ba2＋)＝c(SO)且c(Ba2＋)·c(SO)＝Ksp(BaSO4)。加入Na2SO4(s)，Na2SO4溶于水中電離出SO使c(SO)增大，溶解平衡逆向移動，使c(Ba2＋)減小，但達(dá)到平衡時溶度積不變，仍然有c(Ba2＋)·c(SO)＝Ksp(BaSO4)。 3．BD　[解析] A項，結(jié)論錯，NO2為強(qiáng)氧化性氣體；C項，甲苯和溴水沒有發(fā)生取代反應(yīng)，而是發(fā)生萃取。 4．A　[解析] 根據(jù)溶度積常數(shù)可先分別求出開始沉淀時的c(OH－)，再據(jù)此求出pH。 5．AC　[解析] 酸性：醋酸>碳酸>碳酸氫根，則水解程度：醋酸鈉<碳酸氫鈉<碳酸鈉， pH(Na2CO3)

16、>pH(NaHCO3)>pH(CH3COONa)，故A錯；pH相等，則氫離子濃度相等，故B正確；容度積只與溫度有關(guān)，溫度相同，容度積相等，故C錯；D項符合電荷守恒原理。 6．B　[解析] Ksp[Fe(OH)3]＝c(Fe3＋)·c3(OH－)，Ksp[Cu(OH)2]＝c(Cu2＋)·c2(OH－)，F(xiàn)e3＋、Cu2＋相等(b、c點)時，F(xiàn)e3＋對應(yīng)的pH小，c(H＋)較大，則c(OH－)較小，且Ksp的公式中c(OH－)為三次方，又知Ksp僅與溫度有關(guān)，則Ksp[Fe(OH)3]

17、aq)，加入NH4Cl固體，因為NH與OH－反應(yīng)使平衡正向移動，c(Fe3＋)增大，B選項錯誤；c(H＋)和c(OH－)的乘積為KW，而KW僅與溫度有關(guān)，則C選項正確；該圖為沉淀溶解平衡的曲線，則在曲線上的任意點均達(dá)到平衡，即為飽和溶液，D選項正確。 7．B　[解析] AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)沉淀溶解平衡的實質(zhì)是：v(AgCl)生成＝v(AgCl)溶解；AgCl溶解方向為吸熱過程，升溫平衡正向移動，S(AgCl)增大；加水稀釋時，c(Ag＋)、c(Cl－)均減小，平衡正向移動，Ksp(AgCl)只與溫度有關(guān)，溫度升高Ksp(AgCl)增大，AgCl的溶解度增大，反之，

18、減小。 8．C　[解析] Ksp＝c(Ca2＋)·c(CO)＝1.4×10－4×x＝2.8×10－9，x＝2×10－5，A項正確；c點時離子積Qc＞Ksp，故c點時有碳酸鈣沉淀生成，C項正確；溶液由d點變到a點，c(CO)減小，c(Ca2＋)不變，而加入蒸餾水，c(Ca2＋)、c(CO)均減小，C項錯誤；溶解平衡曲線上的任意一點的溶度積均相同，D項正確。 9．(1)①變小?、诓蛔儭、圩冃　∽兇? (2)AgI、AgBr　AgBr(s)＋I(xiàn)－===AgI(s)＋Br－ [解析] 沉淀溶解平衡的移動符合勒夏特列原理；沉淀轉(zhuǎn)化的方向也是離子反應(yīng)發(fā)生的條件，即向著Ksp小的沉淀方向進(jìn)行。 10

19、．2.2×10－8　0.2 [解析] c(Cu2＋)＝＝ mol·L－1＝2.2×10－8 mol·L－1 將H2S氣體通入CuSO4溶液中發(fā)生反應(yīng)：Cu2＋＋H2S===CuS↓＋2H＋，Cu2＋完全沉淀時c(H＋)＝2×0.1 mol·L－1＝0.2 mol·L－1。 11．(1)否　CO轉(zhuǎn)化為HCO，濃度減小，不利于CaSO4轉(zhuǎn)化為CaCO3 (2)(NH4)2CO3 (3)b (4)CO2 [解析] (1)向甲中通入適量CO2，其目的是發(fā)生反應(yīng)CO2＋2NH3·H2O===(NH4)2CO3，產(chǎn)生高濃度的CO，從而發(fā)生反應(yīng)CaSO4＋CO===CaCO3↓＋SO，若通

20、入過量CO2，CO轉(zhuǎn)化為HCO，不利于沉淀的轉(zhuǎn)化。 (2)、(3)溶液中除含有(NH4)2SO4外，還含有(NH4)2CO3，根據(jù)守恒，可知生成1 mol(NH4)2SO4消耗的氨氣大于2 mol。 12．(1)溶液由無色變?yōu)檠t色 (2)酸性　HNO3 (3)偏高 (4)＞ [解析] (1)當(dāng)溶液中Ag＋以AgSCN白色沉淀完全消耗后，再滴入NH4SCN，則會生成Fe(SCN)3血紅色物質(zhì)，指示滴定終點。 (2)Ag＋以及做指示劑的Fe3＋均只存在于酸性溶液中，故滴定過程中應(yīng)保持酸性，可加入硝酸進(jìn)行調(diào)節(jié)。 (3)若兩種沉淀表面吸附部分Ag＋，則會使滴定過程中消耗NH4SC

21、N標(biāo)準(zhǔn)溶液的量偏小，誤認(rèn)為這部分Ag＋與樣品中的Cl－結(jié)合，從而導(dǎo)致所測n(Cl－)偏高。 (4)根據(jù)題意，若劇烈搖動，使所測結(jié)果偏低。其原因為AgCl會部分轉(zhuǎn)化為AgSCN，從而使消耗的NH4SCN偏多，誤以為剩余的Ag＋偏多，故AgCl溶解度大于 AgSCN溶解度。 13．(1)氫氧化鐵 (2)氨水　不會引入新的雜質(zhì) (3)2Fe3＋＋3Mg(OH)2===3Mg2＋＋2Fe(OH)3 (4)ACDE [解析] 由于氫氧化鐵相對于氫氧化亞鐵溶解度小，沉淀所需要的pH低，所以通常將Fe2＋氧化為Fe3＋然后再進(jìn)行沉淀；沉淀中存在溶解平衡，所以當(dāng)加入沉淀劑時，沉淀會發(fā)生轉(zhuǎn)化，因此加入氫氧化鎂時會發(fā)生氫氧化鎂溶解，生成氫氧化鐵沉淀；加入沉淀劑時一般不能引入新的雜質(zhì)，所以加入時應(yīng)該加入與溶液中主要離子相同的陰離子或陽離子，因而為了除去硫酸銅晶體中的雜質(zhì)Fe2＋，先將混合物溶于水，加入一定量的H2O2，將Fe2＋氧化成Fe3＋，然后可以加入氧化銅，氫氧化銅等物質(zhì)調(diào)節(jié)pH。