甲醇的生產(chǎn)工藝流程設(shè)計(jì)論文
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1、 酒 泉 職 業(yè) 技 術(shù) 學(xué) 院畢業(yè)設(shè)計(jì)(論 文) 08 級(jí) 石油化工生產(chǎn)技術(shù) 專業(yè) 題 目: 甲醇的生產(chǎn)工藝流程設(shè)計(jì) 畢業(yè)時(shí)間: 2011年7月 學(xué)生姓名: 連變紅 指導(dǎo)教師: 張祿梅 班 級(jí): 08石化(3)班 2011 年 3月20日酒泉職業(yè)技術(shù)學(xué)院 2011 屆各專業(yè)畢業(yè)論文(設(shè)計(jì))成績評(píng)定表姓名連變紅班級(jí)08石化(3)班專業(yè)石油化工生產(chǎn)技術(shù)指導(dǎo)教師第一次指導(dǎo)意見年 月 日指導(dǎo)教師第二次指導(dǎo)意見年 月 日指導(dǎo)教師第三次指導(dǎo)意見年 月 日指導(dǎo)教師評(píng)語及評(píng)分 成績: 簽字(蓋章) 年 月 日答辯小組評(píng)價(jià)意見及評(píng)分成績: 簽字(蓋章) 年 月 日教學(xué)系畢業(yè)實(shí)踐環(huán)節(jié)指導(dǎo)小組意見 簽字(蓋章)
2、年 月 日學(xué)院畢業(yè)實(shí)踐環(huán)節(jié)指導(dǎo)委員會(huì)審核意見 簽字(蓋章) 年 月 日說明:1、以上各欄必須按要求逐項(xiàng)填寫.。2、此表附于畢業(yè)論文 (設(shè)計(jì))封面之摘要在有機(jī)合成工業(yè)中,甲醇是僅次于乙烯、丙烯和芳烴的重要基礎(chǔ)原料,是極為重要的有機(jī)化工原料,在化工、醫(yī)藥、輕工、紡織及運(yùn)輸?shù)刃袠I(yè)都有廣泛的應(yīng)用,目前,甲醇的主要應(yīng)用領(lǐng)域是生產(chǎn)甲醛,其用量約占總量的一半以上。隨著科學(xué)技術(shù)的進(jìn)一步發(fā)展,以甲醇為為原料生產(chǎn)有機(jī)化工產(chǎn)品的新應(yīng)用領(lǐng)域有了很大的突破,甲醇合成蛋白質(zhì)的產(chǎn)品已經(jīng)進(jìn)入市場,以甲醇為原料生產(chǎn)烯烴和汽油已實(shí)現(xiàn)工業(yè)化,隨著我國國民經(jīng)濟(jì)的高速發(fā)展,對甲醇的需求量也在不斷增加。據(jù)預(yù)測,2005年我國的甲醇消費(fèi)量
3、將超過600萬噸,將創(chuàng)下歷史新高,其衍生物產(chǎn)品發(fā)展前景廣闊。關(guān)鍵詞:甲醇,技術(shù),發(fā)展目錄第一章 甲醇的生產(chǎn)技術(shù)概述.3一、合成原料氣選擇優(yōu)缺點(diǎn)4二、催化劑選擇優(yōu)缺點(diǎn)4三、合成方法的比較4(一)高壓法(19.629.4MPa)5(二)低壓法(5.08.0MPa)6(三)中壓法(9 .813.0MPa)6四、 甲醇的現(xiàn)狀8第二章 甲醇合成工藝及技術(shù)分析11一、原料氣方面11二、合成工藝方面11三、生產(chǎn)裝置方面12四、能量利用方面12第三章 甲醇精餾系統(tǒng)工藝流程13一、生產(chǎn)原理13二、工藝流程13三、運(yùn)行情況14四、精餾操作要點(diǎn)和經(jīng)驗(yàn)15(一)物料平衡15(二)熱量平衡16(三)回流量的調(diào)節(jié)16(四
4、)溫度控制16(五)流量控制17(六)液位控制18(七)壓力控制18第四章 甲醇行業(yè)存在的問題 18一、甲醇下游需求量的快速增長能否消化新增產(chǎn)能19二、甲醇制烯烴技術(shù)工業(yè)化的進(jìn)程19三、中國目前甲醇現(xiàn)象是否過熱19四、甲醇作為替代能源自身競爭力的狀況20五、健康危害21六、泄漏應(yīng)急處理21第五章 甲醇產(chǎn)業(yè)的發(fā)展方向22一、甲醛22二、甲酸甲酯22三、碳酸二甲酯22四、甲基叔丁基醚23五、大力開發(fā)甲醇能源技術(shù)23致 謝 .29參考文獻(xiàn). 31前言 甲醇( Methanol, Methyl alcohol) 又名木醇、木酒精,是一種最簡單的飽和醇,見圖1。甲醇用途廣泛, 是基礎(chǔ)的有機(jī)化工原料和優(yōu)質(zhì)
5、燃料, 主要應(yīng)用于精細(xì)化工、塑料等領(lǐng)域, 用來制造甲醛、合成橡膠、甲胺、對苯二甲酸二甲酯、甲基丙烯酸甲酯、氯甲烷、醋酸、甲基叔丁基醚等多種有機(jī)產(chǎn)品, 也是農(nóng)藥、醫(yī)藥的重要原料之一, 而且還可以加入汽油摻燒或代替汽油作為動(dòng)力燃料以及用來合成甲醇蛋白。隨著當(dāng)今世界石油資源的日益減少和甲醇生產(chǎn)成本的降低, 用甲醇作為新的石化原料來源已經(jīng)成為一種趨勢。盡管目前全球甲醇生產(chǎn)能力相對過剩, 并且不排除由于某種原因而引起甲醇市場的波動(dòng), 但是對于有著豐富的煤、石油、天然氣資源的地區(qū), 除了研究開發(fā)新技術(shù)降低成本, 還要不斷開拓甲醇的應(yīng)用領(lǐng)域, 大力生產(chǎn)和發(fā)展甲醇下游產(chǎn)品, 從而促進(jìn)整甲醇工業(yè)的發(fā)展。圖1 甲
6、醇的鋸型投影式 第1章 甲醇的生產(chǎn)技術(shù)概述近十年來,隨著甲醇工業(yè)的迅速發(fā)展,以碳的氧化物與氫合成甲醇的方法,在原料路線,工藝技術(shù),能源利用和生產(chǎn)規(guī)模等方面取得了許多新的成就。在甲醇生產(chǎn)過程中同樣具有較多的有毒物質(zhì)和易燃易爆物質(zhì),而且生產(chǎn)流程復(fù)雜,運(yùn)轉(zhuǎn)設(shè)備和高溫、高壓設(shè)備比較多。因此,在合成氨廠的工作人員,必須通曉與生產(chǎn)過程有關(guān)的安全技術(shù)知識(shí),并且在工作中能自覺和認(rèn)真地貫徹安全技術(shù)要點(diǎn),從而保證人身安全和設(shè)備安全。一、 合成原料氣選擇優(yōu)缺點(diǎn)生產(chǎn)甲醇的原料大致有煤、石油、天然氣和含H2、CO (或CO2)的工業(yè)廢氣等。早期以煤為主要原料生產(chǎn)水煤氣合成甲醇。從20世紀(jì)50年代開始,天然氣逐步成為制造
7、甲醇的主要原料。目前全球甲醇總產(chǎn)量中約有70%左右是以天然氣為原料合成的。其實(shí),利用工業(yè)廢氣(如乙炔尾氣或乙烯裂解廢氣)生產(chǎn)甲醇更為經(jīng)濟(jì),但能量受到限制。以不同的原料制取甲醇的經(jīng)濟(jì)效果是不同的。可見,以煤為原料生產(chǎn)甲醇的裝置投資要高于天然氣、乙炔尾氣和焦?fàn)t氣。但隨著石油和天然氣供給緊張、價(jià)格上漲,如果選用廉價(jià)的粉煤為原料生產(chǎn)甲醇,會(huì)使生產(chǎn)成本大大降低。合成甲醇原料氣的生產(chǎn)工藝技術(shù)選擇應(yīng)根據(jù)當(dāng)?shù)氐脑腺Y源狀況來確定,淮化地處淮南,本地煤資源相對比較豐富,所以加大對淮南煤的技術(shù)研究,盡可能利用本地煤炭資源,就可以最大限度地減少投資,較好地利用資源。在原料氣生產(chǎn)方面合成甲醇原料氣的生產(chǎn)工藝技術(shù)選擇應(yīng)
8、根據(jù)當(dāng)?shù)氐脑腺Y源狀況來確定,甲醇生產(chǎn)的原料主要是煤焦油、天然氣。在石油和天然氣供給緊張、價(jià)格上漲的情況下,以煤為原料制取甲醇合成原料氣是甲醇生產(chǎn)的最好選擇。我國煤炭資源豐富,在未來的甲醇生產(chǎn)中將逐步走向以煤為原料的路線。雖然以煤為原料生產(chǎn)甲醇,煤氣化生產(chǎn)甲醇原料氣的裝置投資費(fèi)用要高于天然氣和油,但由于廉價(jià)的煤炭使甲醇合成的原料氣生產(chǎn)成本大降低,經(jīng)濟(jì)效益顯著。為此以煤為原料生產(chǎn)甲醇將是我國甲醇生產(chǎn)的方向。合成甲醇的方法有多種,如早期用木材制成木質(zhì)素干餾法制甲醇的方法和目前工業(yè)上幾乎都采用的一氧化碳、二氧化碳加壓催化氫化法合成甲醇的方法。前者今天在工業(yè)上已經(jīng)被淘汰了。二、 催化劑選擇優(yōu)缺點(diǎn)甲醇合
9、成工藝目前總的趨勢是由高壓向低、中壓發(fā)展,而低、中壓流程所用的催化劑都是銅基催化劑與的優(yōu)缺點(diǎn)比較如表1-1,兩者合成甲醇平衡時(shí)合成塔出口甲醇摩爾分?jǐn)?shù)比較如表3,不同氧化物組成的銅基催化劑的合成反應(yīng)參數(shù)如表4 (反應(yīng)氣組成為H2+CO+CO2+CH4)。表1-1 銅基催化劑與鋅鉻催化劑的主要優(yōu)缺點(diǎn)種類優(yōu)點(diǎn)缺點(diǎn)銅基催化劑活性溫度低,選擇性好耐熱性和耐毒性差鋅鉻催化劑耐熱性好,耐毒性好活性溫度高在催化劑方面,1966 年以前國外的甲醇合成工廠幾乎都使用鋅鉻催化劑,基本上沿用了1923年德國開發(fā)的30MPa 的高壓工藝流程。在我國,1954 年開始建立甲醇工業(yè),也使用鋅鉻催化劑。但鋅鉻催化劑的活性溫度
10、較高(320400),為了獲取較高的轉(zhuǎn)化率,必須在高壓下操作。從50年代開始,很多國家著手進(jìn)行低溫甲醇摧化劑的研究工作。1966年以后,英國ICI 公司和聯(lián)邦德國的Lurgi 公司先后提出了使用銅基摧化劑, 操作壓力為5MPa,1966 年末ICI公司在英國Bilingham工廠的低壓(5MPa)甲醇合成裝置正式投入工業(yè)生產(chǎn),使低壓法最先問世。目前總的趨勢是由高壓向低、中壓發(fā)展,而低、中壓流程所用的催化劑都是銅基催化劑。三、合成方法的比較在合成反應(yīng)中,合成氣制甲醇工藝按壓力分為高壓、中壓和低壓法。高壓法是在3 0 M P a 以上、320380 的操作條件下通過Cu 系催化劑合成甲醇,其特點(diǎn)是
11、技術(shù)成熟,但投資和生產(chǎn)成本較低壓法高;中、低壓法比高壓法優(yōu)越,主要表現(xiàn)在能耗低、粗甲醇質(zhì)量高、設(shè)備簡單和投資相對較低。隨著甲醇合成催化劑技術(shù)的不斷發(fā)展,目前總的趨勢是由高壓向低、中壓發(fā)展。中、低壓法比高壓法優(yōu)越,前者能耗低,粗甲醇質(zhì)量高,設(shè)備簡單和投資相對較低。銅基催化劑活性溫度低,選擇性高,是最佳的中低壓法催化劑。下面簡要介紹一下這三種合成方法:工業(yè)上合成氣合成甲醇工藝流程主要有高壓法和中、低壓法。(一)高壓法(19.629.4MPa)高壓法是最初生產(chǎn)甲醇的方法,采用鋅鉻催化劑,反應(yīng)溫度360400,壓力19.629.4MPa。隨著脫硫技術(shù)的發(fā)展,高壓法也在逐步采用活性高的銅系催化劑,以改善
12、合成條件,達(dá)到提高效率和增產(chǎn)甲醇的目的。高壓法雖然有70 多年的歷史,但是,由于原料及動(dòng)力消耗大,反應(yīng)溫度高,生成粗甲醇中有機(jī)雜質(zhì)含量高, 而且投資大,成本高,其發(fā)展長期以來處于停滯狀態(tài)。天然氣為原料的高壓合成甲醇工藝流程如圖1-1所示。 圖1-1 高壓法合成甲醇工藝流程(二) 低壓法(5.08.0MPa)低壓法(5.08.0MPa)是20世紀(jì)60 年代后期發(fā)展起來的甲醇合成技術(shù)。低壓法基于高活性的銅系催化劑。銅系催化劑的活性明顯高于鋅鉻催化劑,反應(yīng)溫度低(240270),因此,在較低的壓力下可獲得較高的甲醇收率。而且選擇性好,減少了副反應(yīng),改善了甲醇質(zhì)量,降低了原料的消耗。此外,由于壓力低,
13、不僅動(dòng)力消耗比高壓法降低很多,而且工藝設(shè)備的制造也比高壓法容易,投資得以降低。總之,低壓法比高壓法有顯著的優(yōu)越性 如圖1-2 所示。 圖1-2 低壓法甲醇合成的工藝流程(三)中壓法(9 .813.0MPa)中壓法(9 .813.0MPa)隨著甲醇工業(yè)規(guī)模的大型化,(目前已有日產(chǎn)3000t 的裝置甚至更大單系列裝置),如采用低壓法,勢必導(dǎo)致工藝管道和設(shè)備較大,因此,在低壓法的基礎(chǔ)上適當(dāng)提高合成壓力,即發(fā)展成為中壓法。中壓法仍采用高活性的銅系催化劑,反應(yīng)溫度與低壓法相同,它具有與低壓法相似的優(yōu)點(diǎn),但由于提高了壓力,相應(yīng)動(dòng)力消耗略有增加。目前,世界上新建或擴(kuò)建的甲醇裝置幾乎都采用低壓法或中壓法,其中
14、尤以中壓法為最多,中壓法甲醇生產(chǎn)工藝流程如圖1-3。圖1-3 中壓法甲醇生產(chǎn)工藝流程四、 甲醇的現(xiàn)狀:世界各國的甲醇生產(chǎn)主要以天然氣為原料。2006年世界甲醇總產(chǎn)能為4695萬噸/年。20072010年全球甲醇產(chǎn)能年增長率為4.5%5.0%,到2010年產(chǎn)能將達(dá)到5800萬6000萬噸/年。進(jìn)入本世紀(jì)以來,新建裝置集中在中東、拉美和東亞等地天然氣資源豐富的地區(qū),謀求以成本優(yōu)勢占領(lǐng)市場。裝置規(guī)模也呈現(xiàn)出大型化(500012000噸/天)的趨勢。世界甲醇生產(chǎn)格局的變化導(dǎo)致消費(fèi)格局發(fā)生重大變化。美國、歐洲、日本等發(fā)達(dá)國家和地區(qū)甲醇消費(fèi)已由自給逐步轉(zhuǎn)變?yōu)橐揽窟M(jìn)口。中國也成為世界甲醇生產(chǎn)商的目標(biāo)市場。
15、在全球經(jīng)濟(jì)一體化的今天,國際貿(mào)易競爭己進(jìn)入中國市場。我國在發(fā)展甲醇產(chǎn)業(yè)時(shí),應(yīng)統(tǒng)籌考慮兩個(gè)資源、兩個(gè)市場。我國煤制甲醇能否與天然氣制甲醇的進(jìn)口價(jià)相抗衡值得關(guān)注,特別在東南沿海地區(qū)。同時(shí)亦要密切關(guān)注甲醇主產(chǎn)地在西部,而主市場在東部的地域不平衡帶來的運(yùn)輸問題。 國內(nèi)甲醇呈高速、無序發(fā)展的態(tài)勢 。我國甲醇生產(chǎn)以煤為主要原料,產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)不盡合理,裝置規(guī)模偏小,企業(yè)數(shù)目過多,原料路線和工藝技術(shù)五花八門。由于對醇醚燃料需求的高度期待,我國甲醇發(fā)展過熱,幾乎“遍地開花”。據(jù)報(bào)導(dǎo)5,20002007年我國甲醇產(chǎn)能年均增長率為24.8%,2007年我國共有甲醇生產(chǎn)企業(yè)177家,總規(guī)模已突破1600萬噸/年。目前在建
16、、擬建甲醇項(xiàng)目有34個(gè),到2010年總產(chǎn)能將達(dá)到2600萬噸3060萬噸/年。我國規(guī)劃中的甲醇產(chǎn)能已超過同期世界其他各國的總產(chǎn)能。2007年下半年甲醇出口激增。而煤基甲醇是資源消耗型產(chǎn)品,是低附加值產(chǎn)品,依靠大量出口來消化過剩的產(chǎn)能是不妥的。要采取措施遏制甲醇產(chǎn)能過快增長,有些項(xiàng)目應(yīng)緩建。與此同時(shí),宜加速淘汰一批能耗高、污染重、規(guī)模小的落后企業(yè)。努力推行“關(guān)小建大”總量平衡的方針。甲醇裝置規(guī)模效益非常明顯,要力推甲醇裝置的大型化。相關(guān)資料顯示, 近幾年來, 我國甲醇產(chǎn)量上升速度非常迅速。1998 年產(chǎn)量為148.87 萬噸,2000 年為198.69 萬噸, 2003 年為326 萬噸, 20
17、04 年達(dá)到440.65 萬噸, 2005年達(dá)到569 萬噸, 2006 年達(dá)到762 萬噸, 2007 年產(chǎn)量在900 萬噸左右。中國甲醇產(chǎn)能已占世界產(chǎn)能的1/4, 而且目前國內(nèi)在建和擬建甲醇項(xiàng)目較多, 總能力逾1500 萬噸。這些項(xiàng)目如能順利進(jìn)行, 預(yù)計(jì)到2010 年國內(nèi)甲醇總能力將達(dá)到約2000 萬噸。這標(biāo)志著中國將由原來的甲醇進(jìn)口國成長為出口國, 而且正在向世界甲醇強(qiáng)國的地位發(fā)展, 成為世界甲醇市場的新焦點(diǎn)。目前全球有30 多個(gè)國家建有甲醇生產(chǎn)廠, 2006 年世界甲醇總生產(chǎn)能力為4965 萬噸, 到2010 年將達(dá)到5099 萬噸。世界甲醇生產(chǎn)主要以大型化為主, 其中能力大于30 萬
18、噸/年的裝置占世界甲醇總生產(chǎn)能力的80%。第2章 甲醇合成工藝及技術(shù)分析一、 原料氣方面甲醇生產(chǎn)的原料大致有煤、石油、天然氣和含H2、CO (或CO2)的工業(yè)廢氣等。早期以煤為制造甲醇的主要原料,生產(chǎn)水煤氣制造甲醇。從50年代開始天然氣逐步成為制造甲醇的主要原料,因?yàn)樗喕肆鞒?,便于輸送,降低了成本,?jù)估算,其約為以煤為原料投資的5,成本約為50。目前,世界甲醇總產(chǎn)量中約有7 0 左右是以天然氣為原料的。另外,利用工業(yè)廢氣( 如乙炔氣或乙烯裂解廢氣) 更為經(jīng)濟(jì),但數(shù)量有限受到限制。以煤為原料制取甲醇的投資和成本最高。但是,隨著能源的緊張,如何有效地開發(fā)煤炭資源,這是個(gè)從未中斷過的研究課題。從
19、長遠(yuǎn)的戰(zhàn)略觀點(diǎn)來看,世界煤的貯藏量遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過天然氣和石油,我國情況更是如此,將來終將以煤制取甲醇的原料路線占主導(dǎo)地位,有著美好的前景。然而,謀求以含碳廢物(如木質(zhì)素、工業(yè)垃圾)取代傳統(tǒng)能源制取甲醇的工藝路線的 探討,亦未曾終止過。從我們淮南本地來說, 煤資源相對來說比較豐富,所以加大對淮南煤的技術(shù)研究,盡可能利用本地煤炭資源,這樣可以最大量地減小投資和增大資源利用。二、 合成工藝方面70 年代以來,國外甲醇工業(yè)發(fā)展總趨勢如下:(1)新建廠多采用中低壓法,投資及操作費(fèi)用低。(2) 高壓法處于停滯狀態(tài),為中低還法所替代。舊有的尚壓法,在努力改善催化劑的活性,對合成塔作某些改進(jìn)后,其生產(chǎn)能力可提高20
20、50,其能源利用率亦顯著提高。由于低壓法合成設(shè)備比較龐大,故不適合大型工業(yè)化,因此對于大型化生產(chǎn)采用中壓法為宜。三、 生產(chǎn)裝置方面近年來,生產(chǎn)裝置趨向于大型化,由于大型裝置設(shè)備利用率和能源利用率較好,可以節(jié)省單位產(chǎn)品的投資和降低產(chǎn)品的成本。四、 能量利用方面由于甲醇合成為放熱反應(yīng),因此,在工廠的設(shè)計(jì)方面,我們應(yīng)加大能量利用方面的考慮,最大可能地將生產(chǎn)過程中釋放的能量回收,這樣我們可以盡最大量地減小生產(chǎn)成本。由于廉價(jià)的煤炭使甲醇合成的原料氣生產(chǎn)成本大大降低,經(jīng)濟(jì)效益顯著,我國煤炭資源豐富,以煤為原料制取甲醇合成原料氣是甲醇生產(chǎn)的最好選擇。第3章 甲醇精餾系統(tǒng)工藝流程采用三塔精餾流程,具有熱利用率
21、高、甲醇損耗少等優(yōu)點(diǎn)。一、生產(chǎn)原理根據(jù)萃取原理,利用粗甲醇中各組分的揮發(fā)度不同,首先在預(yù)精餾塔(以下簡稱為預(yù)塔)中加入萃取水脫除輕餾分,使各種難溶于水的輕餾分分離出來;然后利用甲醇與水及其它有機(jī)成分的揮發(fā)度不同,在加壓精餾塔(以下簡稱為加壓塔)與常壓精餾塔(以下簡稱為常壓塔)中進(jìn)行蒸餾。根據(jù)對甲醇產(chǎn)品質(zhì)量的不同要求,在加壓塔頂部采出AA級(jí)精甲醇,在常壓塔頂部采出GB級(jí)精甲醇,在常壓塔中間某層采出雜醇油,在底部排出殘液。二、 工藝流程來自甲醇合成工段膨脹槽的粗甲醇進(jìn)入粗甲醇貯槽,經(jīng)進(jìn)料泵加壓送入預(yù)塔。粗甲醇也可直接通過進(jìn)料泵出口管線,經(jīng)控制流量后壓入預(yù)塔,從而降低精餾電耗。粗甲醇先進(jìn)入粗甲醇預(yù)熱
22、器的殼程,用管程的蒸汽冷凝液預(yù)熱后,從32層, 36層或40層中的一層進(jìn)入預(yù)塔。預(yù)塔的主要作用是除去粗甲醇中殘余溶解氣體以及以二甲醚、甲酸甲酯等為代表的低沸點(diǎn)物質(zhì)。塔頂設(shè)置2臺(tái)冷凝器,分別是預(yù)塔一級(jí)冷凝器和預(yù)塔二級(jí)冷凝器。一級(jí)冷凝器將塔內(nèi)上升氣中的甲醇大部分冷凝下來,甲醇冷凝液進(jìn)入預(yù)塔回流槽,經(jīng)預(yù)塔回流泵加壓送入預(yù)塔頂部作為回流。部分未冷凝的甲醇蒸氣、不凝氣及輕組分進(jìn)入預(yù)塔二級(jí)冷凝器,被管程內(nèi)的循環(huán)水冷卻至40 ,其中絕大部分的甲醇冷凝回收,不凝氣則通過壓力調(diào)節(jié)閥控制,排至放空總管。在預(yù)塔二級(jí)冷凝器回收的甲醇進(jìn)入甲醇萃取槽,用甲醇合成弛放氣洗滌水進(jìn)行萃取,萃取出的甲醇和水排入預(yù)塔回流槽。萃余液
23、主要是以烷烴為主的油性組分甲醇油,進(jìn)入甲醇油貯槽。由低壓蒸汽加熱的熱虹吸式再沸器向預(yù)塔塔底甲醇溶液提供熱量。預(yù)塔的頂/底操作壓力為0. 085 MPa /0. 025 MPa; 塔頂操作溫度為( 65 2) ,塔底操作溫度為(80 2) 。為了防止粗甲醇中微量酸性物質(zhì)對設(shè)備的腐蝕及促進(jìn)胺類和羰基物的分解,在預(yù)塔下部高溫部分,通過加堿裝置加入適量的NaOH溶液,保持預(yù)塔塔底甲醇溶液的pH值在8. 0左右。預(yù)塔塔底的甲醇水溶液經(jīng)加壓塔進(jìn)料泵加壓后送至加壓塔下部。加壓塔塔頂甲醇蒸氣進(jìn)入冷凝器/再沸器,作為常壓塔的熱源,甲醇蒸氣被冷凝后進(jìn)入加壓塔回流槽;在回流槽中稍加冷卻后,一部分由加壓塔回流泵升壓后
24、送至加壓塔頂部作為回流液,其余部分經(jīng)加壓塔精甲醇冷卻器冷卻至40 以下作為AA級(jí)精甲醇產(chǎn)品送至精甲醇計(jì)量槽。由低壓蒸汽加熱的熱虹吸式再沸器向加壓塔塔底甲醇溶液提供熱量,加壓塔的頂/底操作壓力為0. 65 MPa /0. 58 MPa,塔頂操作溫度為(122 2) ,塔底操作溫度為(135 2) 。由加壓塔底部排出的甲醇液經(jīng)加壓塔換熱器換熱降溫后,從14層, 16層, 18層或20層中的一層進(jìn)入常壓塔。從常壓塔塔頂出來的甲醇蒸氣經(jīng)常壓塔冷凝器冷卻至40 后,進(jìn)入常壓塔回流槽,再經(jīng)常壓塔回流泵加壓后,一部分送至常壓塔塔頂作為回流,其余部分作為GB 級(jí)產(chǎn)品送至甲醇計(jì)量槽。常壓塔的塔頂/塔底操作壓力為
25、0. 015 MPa /0. 085 MPa,塔頂操作溫度為(65 2) ,塔底操作溫度為(114 2) 。在常壓塔下部4層, 6層,8層或10層中的一層塔板采出的110 的富含乙醇及其它雜醇的雜醇油,經(jīng)雜醇油冷卻器冷卻至40 送往雜醇油槽。三、 運(yùn)行情況該裝置于2006 年1月一次開車成功。雖然在原始開車初期曾出現(xiàn)常壓塔塔頂呈負(fù)壓、產(chǎn)品質(zhì)量波動(dòng)較大、精甲醇酸度及水分超標(biāo)等問題,但經(jīng)過工藝運(yùn)行參數(shù)的調(diào)整和設(shè)備改造,精餾系統(tǒng)的操作很快趨向穩(wěn)定。通過對工藝指標(biāo)的優(yōu)化及技術(shù)攻關(guān),在三塔精餾操作方面已形成一套成熟的控制手段,該裝置生產(chǎn)能力達(dá)到150 kt/ a。從2007 年1 月起, 針對C307型
26、催化劑選擇性好、副反應(yīng)少的特點(diǎn),在保證甲醇質(zhì)量的前提下,為提高甲醇收率、降低能耗,通過加強(qiáng)精餾系統(tǒng)工藝的整體優(yōu)化和控制,保持了精餾系統(tǒng)的穩(wěn)定運(yùn)行,并生產(chǎn)出符合GB33822004 高純度級(jí)的精甲醇,優(yōu)等品率達(dá)到99%以上,且每噸精甲醇蒸汽消耗下降0. 130. 15 t。四、 精餾操作要點(diǎn)和經(jīng)驗(yàn)為確保精甲醇產(chǎn)品的質(zhì)量和降低蒸汽消耗,采用三塔精餾工藝流程,在預(yù)塔、加壓塔和常壓塔中將粗甲醇反復(fù)氣化和冷凝,使其中的水分、有機(jī)和無機(jī)雜質(zhì)被除去,從而制取純度較高的精甲醇。精餾操作主要是維持物料、熱量以及氣液平衡,需要掌握好溫度、壓力、液位、流量及物料組成的變化規(guī)律及其相互間的有機(jī)聯(lián)系。在操作時(shí)要依據(jù)甲醇
27、- 水系統(tǒng)的氣液相平衡關(guān)系, 隨時(shí)平衡加壓塔、常壓塔所需物料和熱量。在調(diào)節(jié)時(shí),應(yīng)全面分析各個(gè)參數(shù)的相互影響關(guān)系,做到細(xì)調(diào)、慢調(diào)、超前調(diào)節(jié),保證精餾工況的正常運(yùn)行。(一) 物料平衡對于精餾塔來說,入料量=產(chǎn)品采出量+塔底出料或排放量+塔頂餾出氣體量。如果入料多、產(chǎn)品采出少,會(huì)出現(xiàn)塔內(nèi)溫度低、壓力大的現(xiàn)象,易造成液泛;如果采出量大,則采出精甲醇密度不合格,塔內(nèi)各點(diǎn)溫度升高。(二) 熱量平衡加入蒸汽量過多,則產(chǎn)生塔底壓力大、液位升高,易發(fā)生液泛,使產(chǎn)品質(zhì)量不合格;加入蒸汽量少,則影響回流量,使精甲醇采不出或采出產(chǎn)品不合格。(三) 回流量的調(diào)節(jié)在精餾過程中,回流對保證產(chǎn)品質(zhì)量起著決定性的作用。在規(guī)定的
28、范圍內(nèi),回流量越大,精甲醇質(zhì)量越好,精餾段效率越高,但蒸汽、水、電耗量增加;回流量下降時(shí),對產(chǎn)品質(zhì)量不利。在正常情況下,回流量減少時(shí)要適當(dāng)減少精甲醇采出量,待回流量恢復(fù)正常時(shí)再增大采出量。在上述方法無效時(shí),應(yīng)適當(dāng)增加塔底蒸汽加入量。為了保持回流穩(wěn)定,入料量和加熱蒸汽量應(yīng)盡可能保持不變。(四) 溫度控制溫度是反映塔內(nèi)熱量平衡的標(biāo)志,是調(diào)節(jié)流量的依據(jù),正常的溫度能保證產(chǎn)品質(zhì)量并降低消耗。操作的基本原則是穩(wěn)定入料、穩(wěn)定回流、穩(wěn)定蒸汽并按比例穩(wěn)定各項(xiàng)采出。入料量一經(jīng)固定,就調(diào)節(jié)好加熱蒸汽流量,使回流比保持一定;蒸汽調(diào)好后,一般不要再輕易變動(dòng),更不要隨便調(diào)節(jié)回流量;操作中要做到勤調(diào)、細(xì)調(diào)。1.精甲醇或其
29、它餾分采出多,塔內(nèi)重組分將上移,會(huì)引起溫度升高,此時(shí)只能調(diào)節(jié)回流量,維持物料平衡,穩(wěn)定操作溫度。2.入料量增大、入料組成變輕、入料溫度低,塔內(nèi)溫度就要下降,反之就要升高,即塔盤上的液體組成與溫度相對應(yīng)。3.壓力對溫度也有直接影響。塔內(nèi)負(fù)荷大,塔底壓力高,全塔溫度都要升高;甲醇采出少也會(huì)導(dǎo)致塔壓憋高,使塔下部溫度升高,輕餾分難以氣化,從而出現(xiàn)回流槽液位降低的反?,F(xiàn)象。操作時(shí)應(yīng)果斷采出憋在塔內(nèi)的精甲醇,使各部分溫度穩(wěn)定。(五) 流量控制調(diào)節(jié)流量是保持物料平衡的直接手段。物料是載熱體,故流量變化直接影響塔內(nèi)熱量平衡,從而使溫度波動(dòng)。(1)甲醇采出量應(yīng)根據(jù)入料量及組成按比例恒定采出。采出量過大,易使塔
30、內(nèi)重組分上移;過小,則輕組分下移。(2)回流是穩(wěn)定全塔溫度、保持塔盤上氣液相良好接觸、保證分離效率的先決條件,回流波動(dòng)直接影響產(chǎn)品質(zhì)量。故操作中一定要穩(wěn)定回流量,穩(wěn)定回流比。(六)液位控制液位是操作穩(wěn)定與否的信號(hào)。(1)塔底液位受入料量、采出量、加熱蒸汽量的影響。穩(wěn)定液位是為了保證塔內(nèi)正常的上升蒸汽量。液位太低,汽化面積小,塔內(nèi)氣化量不夠;液位太高,易使熱虹吸或再沸器溶液循環(huán)受阻,也不利于換熱,故應(yīng)使之穩(wěn)定在指標(biāo)范圍內(nèi)。(2)回流液收集槽液位是反映物料平衡和熱量平衡的標(biāo)志,其液位隨入料量和蒸汽量的增加而升高,隨精甲醇和其它餾分采出量加大而降低。一般原則是固定回流比,將加熱蒸汽量調(diào)整合適,此時(shí)甲
31、醇采出量合適,收集槽液位就不會(huì)有大的變化。(七)壓力控制壓力也能反映出塔內(nèi)物料、熱量是否平衡。如果塔內(nèi)壓力增高,可能是加熱蒸汽量大,也可能是塔內(nèi)積存的物料過多或處理量過大。甲醇精餾垂直篩板型三塔工藝技術(shù)的成功開發(fā)與應(yīng)用,為企業(yè)大幅度降低甲醇生產(chǎn)成本、提高產(chǎn)品質(zhì)量和擴(kuò)大市場占有率提供了可能,具有明顯的經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì)效益。精餾系統(tǒng)的運(yùn)行狀況在甲醇生產(chǎn)企業(yè)的整體效益中處于關(guān)鍵地位,因此甲醇生產(chǎn)企業(yè)應(yīng)結(jié)合自身?xiàng)l件和實(shí)際狀況,科學(xué)、合理、有序地對精餾系統(tǒng)進(jìn)行整體優(yōu)化、控制和管理,使三塔精餾的優(yōu)勢和企業(yè)自身效益發(fā)揮出最好水平。第4章 甲醇行業(yè)存在的問題在行業(yè)風(fēng)險(xiǎn)和機(jī)遇并存的形勢下, 中國甲醇行業(yè)要更加健康
32、地發(fā)展。把握機(jī)會(huì), 不斷尋求發(fā)展機(jī)遇固然重要, 防范風(fēng)險(xiǎn)并將由風(fēng)險(xiǎn)所帶來的損失降到最低更要引起重視, 其中有四大核心問題影響著中國甲醇行業(yè)的未來。一、 甲醇下游需求量的快速增長能否消化新增產(chǎn)能經(jīng)濟(jì)的快速增長使得我國需要大量的甲醇, 但是我國能否消化國內(nèi)眾多的新增產(chǎn)能還是未知數(shù)。盡管已經(jīng)有企業(yè)直接興建了一些下游裝置, 但是對于消化原料甲醇產(chǎn)能的迅速擴(kuò)大, 是遠(yuǎn)遠(yuǎn)不夠的。從長遠(yuǎn)來看, 勢必會(huì)造成國內(nèi)甲醇的供應(yīng)過剩。二、甲醇制烯烴技術(shù)工業(yè)化的進(jìn)程甲醇制烯烴技術(shù)是大家看好的甲醇新用途, 但至今世界上還沒有真正意義上的工業(yè)裝置建成投產(chǎn), 許多技術(shù)仍在不斷改進(jìn)之中, 整個(gè)甲醇制烯烴技術(shù)仍處于試驗(yàn)階段, 與
33、工業(yè)化尚有一定距離。三、中國目前甲醇現(xiàn)象是否過熱從現(xiàn)在的各種統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)來看, 即使不算規(guī)劃中的甲醇項(xiàng)目, 我國將來甲醇的生產(chǎn)能力也遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于需求量, 在甲醇燃料、甲醇制烯烴等技術(shù)還不完全成熟的條件下, 新上甲醇項(xiàng)目還需慎之又慎。四、 甲醇作為替代能源自身競爭力的狀況甲醇作為替代能源能否得到市場認(rèn)可并快速發(fā)展, 還取決于自身競爭力, 即性能和成本。在性能相符的情況下, 替代成本是關(guān)鍵。因此, 發(fā)展甲醇工業(yè), 必須考慮自身替代的綜合成本, 包括原料成本、生產(chǎn)成本、儲(chǔ)運(yùn)成本、銷售成本以及環(huán)保成本等。只有在綜合成本低于替代成本的情況下, 甲醇發(fā)展才有可能成為有利可圖的產(chǎn)業(yè)。五、 健康危害甲醇被大眾所熟知,
34、是因?yàn)槠涠拘?。工業(yè)酒精中大約含有4%的甲醇,被不法分子當(dāng)作食用酒精制作假酒,而被人飲用后,就會(huì)產(chǎn)生甲醇中毒。甲醇的致命劑量大約是70毫升。甲醇有較強(qiáng)的毒性,對人體的神經(jīng)系統(tǒng)和血液系統(tǒng)影響最大,它經(jīng)消化道、呼吸道或皮膚攝入都會(huì)產(chǎn)生毒性反應(yīng),甲醇蒸氣能損害人的呼吸道粘膜和視力。急性中毒癥狀有:頭疼、惡心、胃痛、疲倦、視力模糊以至失明,繼而呼吸困難,最終導(dǎo)致呼吸中樞麻痹而死亡。慢性中毒反應(yīng)為:眩暈、昏睡、頭痛、耳鳴、視力減退、消化障礙。甲醇攝入量超過4克就會(huì)出現(xiàn)中毒反應(yīng),誤服一小杯超過10克就能造成雙目失明,飲入量大造成死亡。致死量為30毫升以上,甲醇在體內(nèi)不易排出, 會(huì)發(fā)生蓄積,在體內(nèi)氧化生成甲醛
35、和甲酸也都有毒性。在甲醇生產(chǎn)工廠,我國有關(guān)部門規(guī)定,空氣中允許甲醇濃度為50mg/m3,在有甲醇?xì)獾默F(xiàn)場工作須戴防毒面具,廢水要處理后才能排放,允許含量小于200mgL。甲醇的中毒機(jī)理是,甲醇經(jīng)人體代謝產(chǎn)生甲醛和甲酸(俗稱蟻酸),然后對人體產(chǎn)生傷害。常見的癥狀是,先是產(chǎn)生喝醉的感覺,數(shù)小時(shí)后頭痛,惡心,嘔吐,以及視線模糊。嚴(yán)重者會(huì)失明,乃至喪命。失明的原因是,甲醇的代謝產(chǎn)物甲酸會(huì)累積在眼睛部位,破壞視覺神經(jīng)細(xì)胞。腦神經(jīng)也會(huì)受到破壞,產(chǎn)生永久性損害。甲酸進(jìn)入血液后,會(huì)使組織酸性越來越強(qiáng),損害腎臟導(dǎo)致腎衰竭。甲醇中毒,通常可以用乙醇解毒法。其原理是,甲醇本身無毒,而代謝產(chǎn)物有毒,因此可以通過抑制代
36、謝的方法來解毒。甲醇和乙醇在人體的代謝都是同一種酶,而這種酶和乙醇更具親和力。因此,甲醇中毒者,可以通過飲用烈性酒(酒精度通常在60度以上)的方式來緩解甲醇代謝,進(jìn)而使之排出體外。而甲醇已經(jīng)代謝產(chǎn)生的甲酸,可以通過服用小蘇打(碳酸氫鈉)的方式來中和。 六、 泄漏應(yīng)急處理迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū),并進(jìn)行隔離,嚴(yán)格限制出入。切斷火源。建議應(yīng)急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防靜電工作服。不要直接接觸泄漏物。盡可能切斷泄漏源。防止流入下水道、排洪溝等限制性空間。小量泄漏:用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。也可以用大量水沖洗,洗水稀釋后放入廢水系統(tǒng)。大量泄漏:構(gòu)筑圍堤或挖坑收容。用泡沫覆蓋,降低蒸氣
37、災(zāi)害。用防爆泵轉(zhuǎn)移至槽車或?qū)S檬占鲀?nèi),回收或運(yùn)至廢物處理場所處置。第5章 甲醇產(chǎn)業(yè)的發(fā)展方向 大力生產(chǎn)和發(fā)展甲醇下游產(chǎn)品甲醇下游產(chǎn)品種類很多, 結(jié)合市場需求, 發(fā)展國內(nèi)市場緊缺, 特別是可以替代石油化工產(chǎn)品的甲醇下游產(chǎn)品, 是未來大規(guī)模發(fā)展甲醇生產(chǎn), 提高市場競爭能力的重要方向。一、甲醛甲醛是甲醇最重要的下游產(chǎn)品之一, 也是最重要的基本有機(jī)化工原料之一。它最大的用途是生產(chǎn)酚醛樹脂、黏合劑及其它有機(jī)化學(xué)品。近年來, 隨著我國經(jīng)濟(jì)建設(shè)的迅速發(fā)展, 甲醛產(chǎn)量每年以4.5%的速度增長, 年需原料甲醇100 萬噸以上。為滿足化工市場的需求, 應(yīng)大力開發(fā)以甲醇為原料的甲醛生產(chǎn)新工藝, 以滿足優(yōu)質(zhì)工程塑料
38、(酚醛樹脂)和烏洛托品等合成的需要。二、 甲酸甲酯甲酸甲酯(MF)被譽(yù)為萬能的中間體, 由它衍生出的化學(xué)品達(dá)幾十種。它是當(dāng)前C1 化學(xué)發(fā)展的熱點(diǎn), 目前國內(nèi)外廣泛采用的大規(guī)模生產(chǎn)方法是甲醇羰基化法粗甲醇脫氫法。甲醇羰基化法制甲酸甲酯成本僅為傳統(tǒng)酯化法的1/3。甲酸甲酯可用于生產(chǎn)甲酸、甲酰胺和其他精細(xì)化工產(chǎn)品, 還可直接用作殺蟲劑、殺菌劑、熏蒸劑、煙草處理劑和汽油添加劑, 它的需求量將以每年10%的速度遞增。隨著環(huán)保要求的不斷提高, 由甲醇、CO2 和H2 合成工藝甲酸甲酯值得關(guān)注。三、 碳酸二甲酯以甲醇?xì)庀嘌趸驶ê铣傻奶妓岫柞? DMC) , 是近年來受到國內(nèi)外廣泛關(guān)注的環(huán)保型綠色產(chǎn)品
39、。隨著全球環(huán)境保護(hù)及安全生產(chǎn)要求的日趨嚴(yán)格, 硫酸二甲酯、光氣、氯甲酸甲酯、氯甲烷等化學(xué)品將在世界范圍內(nèi)被淘汰。DMC 化學(xué)結(jié)構(gòu)中含有甲基、羧基和甲氧羰基, 在化學(xué)合成反應(yīng)中可以起到上述化學(xué)品的功能,僅代替上述產(chǎn)品的市場份額就相當(dāng)可觀; 而且DMC 通過了非毒性化學(xué)品的注冊登記, 為其在醫(yī)藥、光電子材料及其它應(yīng)用領(lǐng)域打開了通道。中科院有機(jī)化學(xué)研究所開發(fā)出的新型甲醇液相氧化羰化合成DMC 的工藝路線, 包括新型共沸精細(xì)工藝, 達(dá)到了國際先進(jìn)水平, 顯示出良好的工業(yè)化應(yīng)用前景, 不僅可以提高我國甲醇和氮肥行業(yè)的經(jīng)濟(jì)效益, 而且可以幫助帶動(dòng)醫(yī)藥、農(nóng)藥和特種行業(yè)的技術(shù)經(jīng)濟(jì)進(jìn)步, 其應(yīng)用前景十分廣闊。四
40、、 甲基叔丁基醚甲基叔丁基醚( MTBE) 是甲醇下游產(chǎn)品中增長最快的一個(gè)品種, 它是一種重要的高辛烷值汽油添加劑, 曾被譽(yù)為第三代石油化學(xué)品。盡管最近一項(xiàng)研究表明,MTBE極易對土壤、地下水造成污染, 且能致癌, 但在第四代石油化學(xué)品未出現(xiàn)之前, 它還是較為理想的汽油添加劑。隨著我國政府對環(huán)境保護(hù)的日益重視和汽油無鉛化的呼聲不斷高漲, 為MTBE 提供了廣泛的市場空間。據(jù)有關(guān)專家預(yù)測, 今后幾年我國對MTBE 的需求將會(huì)有更大的增長,生產(chǎn)MTBE 所需甲醇將達(dá)到25 萬噸/年左右。五、 大力開發(fā)甲醇能源技術(shù)(一)甲醇摻燒汽油和柴油20 世紀(jì)70 年代出現(xiàn)的兩次石油危機(jī)及嚴(yán)格的環(huán)保要求, 大大
41、促進(jìn)了甲醇車用燃料的開發(fā)。甲醇汽油是液態(tài)清潔燃料, 在國際上早已作為汽車清潔燃料使用。從熱值上講, 甲醇含氧更高, 與汽油混合燃燒充分, 所以動(dòng)力很足。國際上和國內(nèi)目前正面臨著能源日益緊張, 汽車日漸增多, 油價(jià)持續(xù)上漲的難題, 而甲醇優(yōu)越的燃料品質(zhì), 進(jìn)一步引起了人們的重視。經(jīng)過多年的研究開發(fā), 我國甲醇燃料的開發(fā)及應(yīng)用已具有了一定的基礎(chǔ), 在汽油中摻入5%、15%、25%和85%的甲醇及用純甲醇(100%)作為汽車燃料的試驗(yàn)研究已經(jīng)進(jìn)行了大量實(shí)質(zhì)性工作, 特別是低比例摻燒甲醇, 汽車無需做任何改動(dòng), 可直接摻入汽油中使用。2002 年, 甘肅省就已在長安大學(xué)汽車學(xué)院開始了普通汽車試用甲醇汽
42、油。目前, 甘肅省已制定了甲醇汽油的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn), 并已經(jīng)開始推廣使用。(二)直接甲醇燃料電池為適應(yīng)全球性的能源可持續(xù)利用和環(huán)境保護(hù)的需要, 燃料電池技術(shù)已經(jīng)成為國際高技術(shù)研究開發(fā)的熱點(diǎn)。直接以甲醇為燃料, 以甲醇和氧的電化學(xué)反應(yīng)將化學(xué)能自發(fā)地轉(zhuǎn)變成電能的發(fā)電技術(shù)稱之為直接甲醇燃料電池( DMFC) 。DMFC 是一種綜合性能優(yōu)良, 操作簡便, 具有廣泛應(yīng)用前景的燃料電池。它的主要特點(diǎn)是甲醇不經(jīng)過預(yù)處理可直接應(yīng)用于陽極反應(yīng)產(chǎn)生電流, 同時(shí)生成水和二氧化碳, 對環(huán)境無污染, 為潔凈的電源; 它的能量轉(zhuǎn)換率高, 實(shí)際效率可達(dá)70%以上, 即可提高燃料的利用率兩倍以上, 是節(jié)能高效的發(fā)電技術(shù)。因具備高能
43、源密度、高功率、零污染等特性, 致使燃料電池成為近年來最被看好的替代能源供應(yīng)技術(shù)主流。此外, 因消費(fèi)者對于可攜式電子產(chǎn)品之功能要求越來越多, 又因傳統(tǒng)二次電池能提供的使用時(shí)數(shù)明顯不足, 故直接甲醇燃料電池已成為近年來最被看好的未來電子用品的主流電源。(三)甲醇生產(chǎn)二甲醚燃料二甲醚( DME) 除了在日用化工、制藥、農(nóng)藥、染料、涂料等方面具有廣泛的用途外, 它還具有方便、清潔、十六烷值高、動(dòng)力性能好、污染少、稍加壓即為液體, 易貯存等燃料性能, 較好地解決了能源和污染的矛盾這一世界難題, 被譽(yù)為“21 世紀(jì)的綠色燃料”。在我國大力發(fā)展二甲醚燃料已經(jīng)具備較成熟的條件, 通過鍋爐改用二甲醚燃料或建設(shè)
44、二甲醚為燃料的燃?xì)廨啓C(jī), 目前火力發(fā)電中供應(yīng)越來越緊張的柴油和燃料油也可以考慮用二甲醚來代替。目前, 甲醇、DME 生產(chǎn)技術(shù)和規(guī)模使得DME作為燃料在經(jīng)濟(jì)上是可行的, 其發(fā)展前景廣闊。(四)甲醇的原料以煤或天然氣為原料生產(chǎn)甲醇,再以甲醇為原料生產(chǎn)乙烯、丙烯等低碳烯烴的生產(chǎn)工藝技術(shù)MTP/MTO。煤基甲醇制烯烴項(xiàng)目的實(shí)施,可有效緩解我國石腦油的不足和低碳烯烴對國際市場的依賴程度。 中科院大連化物所已掌握甲醇制烯烴(MTO)的核心技術(shù),乙烯和丙烯的比例可根據(jù)市場需要進(jìn)行調(diào)整,這項(xiàng)具有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的新技術(shù)已完成現(xiàn)場中試,現(xiàn)正按國家批準(zhǔn)建設(shè)工業(yè)示范裝置,期待這一項(xiàng)目的成功。目前不宜再布新點(diǎn)進(jìn)行示范試驗(yàn)
45、?,F(xiàn)在各地大有看好甲醇制烯烴,搶勢快上之勢,建議穩(wěn)健決策,在首套工業(yè)示范裝置運(yùn)行成功并經(jīng)鑒定通過后再作決策為宜。國內(nèi)目前尚不具備大規(guī)模產(chǎn)業(yè)化推廣的技術(shù)條件。 我國已有多個(gè)甲醇制烯烴項(xiàng)目規(guī)劃,總規(guī)模達(dá)到700萬噸/年。其中2007年開工建設(shè)的有3項(xiàng),合計(jì)產(chǎn)能113萬噸/年。根據(jù)資料,甲醇的價(jià)格是技術(shù)經(jīng)濟(jì)的關(guān)鍵。根據(jù)MTO項(xiàng)目規(guī)模的不同,甲醇的完全成本占MTO完全制造成本的70%85%。為降低甲醇的成本,要使甲醇裝置大型化(100萬噸/年以上)。煤價(jià)上漲,煤基甲醇的成本相應(yīng)增加。煤基烯烴的成本與石油基烯烴的成本相比能否有競爭力,值得高度關(guān)注。另外甲醇制烯烴的煤烴比為6.11,用6噸多煤換1噸低碳烯
46、烴的代價(jià)是否劃算,需對煤價(jià)、資源消耗以及對環(huán)境和生態(tài)的影響進(jìn)行綜合評(píng)估。同時(shí)應(yīng)對油價(jià)、煤價(jià)、甲醇價(jià)格的長期走勢進(jìn)行前瞻性的分析預(yù)測。以甲醇為原料生產(chǎn)低碳烯烴( MTO/MTP)甲醇制烯烴的MTO 工藝和甲醇制丙烯的MTP 工藝是目前重要的C1 化工技術(shù), 是以煤基或天然氣基合成的甲醇為原料, 生產(chǎn)低碳烯烴的化工工藝技術(shù), 是以煤替代石油生產(chǎn)乙烯、丙烯等產(chǎn)品的核心技術(shù)。我國國民經(jīng)濟(jì)的發(fā)展及對低碳烯烴需求的日漸攀升, 作為乙烯生產(chǎn)原料的石腦油、輕柴油等原料資源, 面臨著越來越嚴(yán)重的短缺局面。因此, 加快甲醇制烯烴工藝的工業(yè)應(yīng)用引起了各方面的重視。石油資源短缺已成為我國乙烯工業(yè)發(fā)展的主要瓶頸之一,
47、國民經(jīng)濟(jì)的持續(xù)健康發(fā)展要求我們必須依托自身的資源優(yōu)勢發(fā)展石化基礎(chǔ)原料生產(chǎn), 國際油價(jià)的節(jié)節(jié)攀升使MTO/MTP 項(xiàng)目的經(jīng)濟(jì)性更具競爭力。年利用1 萬噸甲醇制烯烴工業(yè)化試驗(yàn)裝置于2004 年8 月初在陜西榆林能源化工基地開工建設(shè), 標(biāo)志著我國最大也是唯一的MTO 項(xiàng)目正式啟動(dòng), 開辟了我國非石油資源生產(chǎn)低碳烯烴的煤化工新路線。甲醇制低碳烯烴( MTO/MTP) 項(xiàng)目將成為眾多煤化工項(xiàng)目產(chǎn)業(yè)鏈中的重要一環(huán)。(五)甲醇生長促進(jìn)劑國外研究實(shí)踐表明, 用甲醇生長促進(jìn)劑噴施在不同的農(nóng)作物上, 可以大量增產(chǎn); 另外噴施甲醇生長促進(jìn)劑后, 農(nóng)作物還會(huì)保持枝葉鮮嫩、茁壯茂盛, 即使在炎熱的夏季也不會(huì)枯萎, 可大
48、量減少灌溉用水, 有利于干旱地區(qū)農(nóng)作物的生長。近幾年來, 甲醇生長促進(jìn)劑的肥效作用已經(jīng)引起國內(nèi)外專家的高度重視。甲醇的這一用途可以大大緩解我國肥料的供求矛盾。(六) 甲醇蛋白無論從甲醇下游產(chǎn)品開發(fā), 還是從飼料工業(yè)需求角度分析, 甲醇蛋白都是十分重要且極具市場潛力和發(fā)展前景的產(chǎn)品。以甲醇為原料經(jīng)微生物發(fā)酵生產(chǎn)的甲醇蛋白被稱為第二代單細(xì)胞蛋白。與天然蛋白相比, 甲醇蛋白營養(yǎng)價(jià)值高, 它的粗蛋白含量比魚粉和大豆高得多,而且含有豐富的氨基酸以及豐富的礦物質(zhì)和維生素, 可以代替魚粉、大豆、骨粉、肉類和脫脂奶粉。據(jù)中國農(nóng)科院飼料研究所的有關(guān)專家分析, 到2010 年和2020 年,我國蛋白質(zhì)飼料需求量分
49、別為0.6 億噸和0.72 億噸, 而資源供給量僅為0.22 億噸和0.24 億噸, 供需缺口分別為0.38 億噸和0.48 億噸。解決好我國蛋白質(zhì)原料飼料的這一巨額缺口, 是擺在我國飼料企業(yè)面前的巨大商機(jī)。如果到2010 年, 10%的蛋白質(zhì)缺口由甲醇蛋白頂替, 則需求量為380 萬噸。這個(gè)數(shù)字如果能夠?qū)崿F(xiàn), 對甲醇工業(yè)的意義將十分重大。致 謝敬愛的老師們、親愛的同學(xué)們:請接收我最真摯的謝意!謝謝你們!三年,微笑回首來路,一幕幕,宛在昨天。人生就是如此吧,每個(gè)段落結(jié)束的時(shí)候,我們總會(huì)感慨時(shí)光飛逝。三年,給予我的,是不斷豐厚的學(xué)識(shí),是從容、自信的能力,還有,珍貴的友誼。在未來的日子里,我們可以
50、共同分享許多美好的回憶。盡管就要各奔東西,但三年同窗之誼,我們會(huì)成為一生的朋友。 三月的學(xué)校正值緊鑼密鼓之際,我開始了我的畢業(yè)論文寫作,畢業(yè)論文的寫作可以說是既讓我激動(dòng),還令我茫然。在我寫論文這段時(shí)間我學(xué)習(xí)到了很多以前都不知道的東西。感謝我的指導(dǎo)老師張祿梅,在百忙的工作中,嚴(yán)謹(jǐn)為我們的畢業(yè)論文把好質(zhì)量關(guān),感謝你們;感謝我們系的領(lǐng)導(dǎo)為我們提供在系機(jī)房寫論文的機(jī)會(huì),提供給我們這么好的學(xué)習(xí)環(huán)境;感謝圖書館的老師;感謝我的同學(xué)們,是你們無微不至的關(guān)心和幫助,才使我能夠順利地完成論文的寫作,感謝你們,深深地感謝你們!三年,充實(shí)快樂。感謝給予我?guī)椭睦蠋煟兄x我的同學(xué),感謝我的室友,是你們,讓我覺得生活如
51、此美好。翻過這一頁,開啟我們?nèi)松篮玫亩温?!?jǐn)以此文獻(xiàn)給我敬愛老師,摯愛的朋友,還有那些為此論文付出辛勞的日日夜夜!參考文獻(xiàn)1 2007-2008年中國甲醇行業(yè)分析及投資咨詢報(bào)告 (上下卷).中國投資咨詢網(wǎng),2007 年7 月.2 錢伯章.甲醇市場和當(dāng)代生產(chǎn)技術(shù)進(jìn)展.3 李瓊玖,唐嗣榮,顧子樵,周述志,趙沛華.近代甲醇合成工藝與合成塔技術(shù)(上、下卷).成都益盛環(huán)境科技工程公司.4 周媛,任軍,李忠.焦?fàn)t煤氣合成燃料甲醇發(fā)展前景分析.西工第27卷第2期.5 煤基合成燃料工藝學(xué) 曾蒲君、王承憲編 /中國礦業(yè)大學(xué)出版社.6 王莉.合成甲醇催化劑的研究進(jìn)展.西南化工研究設(shè)計(jì)院.2005,06. 7
52、王平堯.甲醇合成反應(yīng)器的分析與選擇.中國石化集團(tuán)四川維尼綸廠.8 曹湘洪.重視甲醇制乙烯丙烯的技術(shù)開發(fā), 大力開拓天然氣新用途, 2004.9 馬愛山, 等譯. 世界能源展望. 北京: 地質(zhì)出版社, 2001: 13-20, 69- 83.10 謝克昌, 李忠編著.甲醇及其衍生物.北京: 化學(xué)工業(yè)出版社,2002: 339- 345.11 劉國平. 淺論燃料甲醇的前景J.應(yīng)用化工, 2003, 32( 2) : 1- 3.12 房鼎業(yè). 甲醇生產(chǎn)技術(shù)及進(jìn)展. 上海: 華東化工學(xué)院出版社,1990.13 馬兵.甲醛與甲醇, 1999, 98( 3) : 26- 29.14 趙驤, 等.化工科技市場, 2005( 1) : 8- 14.15 王瓊玖. 合成氨與碳- 化學(xué).成都: 四川科學(xué)技術(shù)出版社。
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