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1、2022年高考化學 備考百強校大題狂練系列 專題31 化學平衡常數(shù)及化學平衡相關(guān)計算
1.Ⅰ、一定條件下,在體積為3 L的密閉容器中,一氧化碳與氫氣反應(yīng)生成甲醇(催化劑為Cu2O/ZnO):CO(g) + 2 H2(g) CH3OH(g)
不同溫度時甲醇的物質(zhì)的量隨時間變化曲線如上圖所示。根據(jù)題意完成下列各題:
(1)反應(yīng)達到平衡時,升高溫度,化學平衡常數(shù)K值____________(填“增大”、“減小”或“不變”)。
(2)在其他條件不變的情況下,將E點的體系體積壓縮到原來的 ,下列有關(guān)該體系的說法正確的是___________
a 氫氣的濃度減小
2、 b 正反應(yīng)速率加快,逆反應(yīng)速率也加快
c 甲醇的物質(zhì)的量增加 d 重新平衡時n(H2)/n(CH3OH)增大 e 平衡常數(shù)K增大
Ⅱ、在1 L的密閉容器中,進行反應(yīng)到:CO2(g)+H2(g) CO(g)+H2O(g),其化學平衡常數(shù)K和溫度t的關(guān)系如下表:
T(℃)
700
800
1000
1200
K
0.6
0.9
1.7
2.6
(1) 將0.1 mol CO與0.1 mol H2O混合加熱到800℃,一段時間后該反應(yīng)達到平衡,測得CO2的物質(zhì)的量為0.053 mol,若將混合氣體加熱至830℃,平衡時CO2的物質(zhì)的量_____
3、(填“大于”、等于“”或“小于”)0.053 mol。
(2)800℃時,放入CO、H2O、CO2、H2,其物質(zhì)的量分別為:0.01、0.01、0.01、0.01mol。則反應(yīng)CO2(g)+H2(g) CO(g)+H2O(g)向_________ (填“正反應(yīng)”或“逆反應(yīng)”)方向進行。
【答案】減小 b c 小于 逆反應(yīng)
【解析】
【分析】
Ⅰ、由圖象可知達到平衡后,升高溫度,甲醇的物質(zhì)的量減小,平衡向左移動,正反應(yīng)為放熱反應(yīng),因為升高溫度平衡向吸熱方向移動;
Ⅱ、根據(jù)表中的數(shù)據(jù)可知,溫度越高,化學平衡常數(shù)越大,所以該反應(yīng)為吸熱反應(yīng)。
【詳解】
4、
2.研究和深度開發(fā)CO、CO2的應(yīng)用對構(gòu)建生態(tài)文明社會具有重要的意義。
(1)CO可用于煉鐵,
已知:Fe2O3(s)+ 3C(s)=2Fe(s)+ 3CO(g) ΔH 1=+489.0 kJ·mol-1
C(s) +CO2(g)=2CO(g) ΔH 2 =+172.5 kJ·mol-1
則CO還原Fe2O3(s)的熱化學方程式為___________________________________。
(2)分離高爐煤氣得到的CO與空氣可設(shè)計成燃料電池(以KOH溶液為電解液)。寫出該電池的負極反應(yīng)式:____________________。
(3)CO2和H2充入一定體積
5、的密閉容器中,在兩種溫度下發(fā)生反應(yīng):CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g),測得CH3OH的物質(zhì)的量隨時間的變化如圖。①曲線I、Ⅱ?qū)?yīng)的平衡常數(shù)大小關(guān)系為KⅠ_____KⅡ(填“>”或“=”或“<”)。
②一定溫度下,在容積相同且固定的兩個密閉容器中,按如下方式加入反應(yīng)物,一段時間后達到平衡。
容 器
甲
乙
反應(yīng)物投入量
1molCO2、3molH2
a molCO2、b molH2、
c molCH3OH(g)、c molH2O(g)
若甲中平衡后氣體的壓強為開始的0.8倍,要使平衡后乙與甲中相同組分的體積分數(shù)相等,且起始時維持化學反應(yīng)向逆反應(yīng)方向
6、進行,則c的取值范圍為________。
③一定溫度下,此反應(yīng)在恒壓容器中進行,能判斷該反應(yīng)達到化學平衡狀態(tài)的依據(jù)是_____。
a.容器中壓強不變 b.H2的體積分數(shù)不變 c.c(H2)=3c(CH3OH)
d.容器中密度不變 e.2個C=O斷裂的同時有3個H-H斷裂
(4)將燃煤廢氣中的CO2轉(zhuǎn)化為二甲醚的反應(yīng)原理為:2CO2(g) + 6H2(g) CH3OCH3(g) + 3H2O(g)。已知一定條件下,該反應(yīng)中CO2的平衡轉(zhuǎn)化率隨溫度、投料比[n(H2) / n(CO2)]的變化曲線如下圖。若溫度升高,則反應(yīng)的平衡常數(shù)K將____(填“增大”、“減小”
7、或“不變”。下同);若溫度不變,提高投料比n(H2)/n(CO2),則K將__________;該反應(yīng)△H_________0(填“>”、“<”或“=”)。
【答案】Fe2O3(s)+3CO(g)=2Fe(s)+3CO2(g);ΔH=-28.5 kJ·mol-1 CO-2e-+4OH-=CO32-+2H2O > 1≥c>0.4 bd 減小 不變 <
【解析】
【分析】
(1)根據(jù)蓋斯定律對已知的兩個熱化學方程式進行加合運算;
(2)分析CO燃燒反應(yīng)方程式2CO+O2=2CO2,分析元素化合價變化確定負極原料及電子轉(zhuǎn)移數(shù)目,電解質(zhì)顯
8、強堿性,CO2、H+不能大量存在;
(3) ①一定溫度下,可逆反應(yīng)達到平衡狀態(tài)時生成物濃度冪之積與反應(yīng)物濃度冪之積的比值是一個常數(shù),稱之為化學平衡常數(shù),本題圖像是生成物CH3OH的物質(zhì)的量與時間函數(shù)關(guān)系,“先拐先平”的原則,生成物濃度越大,則反應(yīng)物濃度越小,平衡常數(shù)就越大。②因為“要使平衡后乙與甲中相同組分的體積分數(shù)相等”,所以甲、乙互為“等同平衡”,平衡時各組分物質(zhì)的量分別對應(yīng)相等,利用“三段式”確定甲、乙容器中平衡時CH3OH物質(zhì)的量,若使起始時維持化學反應(yīng)向逆反應(yīng)方向進行,則CH3OH初始物質(zhì)的量不能低于平衡時的CH3OH物質(zhì)的量,另外,只有反應(yīng)完全從生成物開始,c才能取最大值。③判斷
9、化學平衡狀態(tài)的標志有兩條依據(jù):一是根據(jù)正、逆反應(yīng)速率相等;二是某一物理量不變時,“變量不變”。
(4) 根據(jù)平衡常數(shù)表達式分析反應(yīng)物濃度與生成物濃度的相對變化即可解答。由圖像分析溫度影響平衡移動的方向,再根據(jù)勒夏特列原理分析該反應(yīng)熱△H的正負。
【詳解】
②利用“三段式”先求出甲容器平衡時各組分物質(zhì)的量。設(shè)甲容器平衡時CH3OH的物質(zhì)的量為x。
恒溫恒容下, ,則有,解得x=0.4mol。甲容器平衡時各組分物質(zhì)的量分別為CO2為0.6mol、H2為1.8mol、CH3OH為0.4mol、H2O(g)為0.4mol。
因為“要使平衡后乙與甲中相同組分的體積分數(shù)相等”,甲、乙
10、互為“等同平衡”,所以達到平衡時甲、乙容器中各組分物質(zhì)的量分別對應(yīng)相等。要使反應(yīng)開始時逆向進行則有下列相關(guān)量:
態(tài),d項正確;
e.CO2結(jié)構(gòu)是O=C=O,H2的結(jié)構(gòu)是H—H,單位時間內(nèi)“2個C=O斷裂”是用CO2表示的正反應(yīng)速率,單位時間內(nèi)“3個H—H斷裂”是用H2表示的正反應(yīng)速率,無法確定正、逆反應(yīng)速率是否相等,所以2個C=O斷裂的同時有3個H-H斷裂不能判斷該反應(yīng)達到平衡狀態(tài),e項錯誤;答案選bd。
(4)由圖像知在投料比不變時CO2的平衡轉(zhuǎn)化率隨溫度的升高而減小,即生成物濃度越來越小,反應(yīng)物濃度越來越大,根據(jù)平衡常數(shù)表達式推知平衡常數(shù)值越來越小,所以升高溫度,反應(yīng)的平衡常數(shù)K
11、將減小。因為平衡常數(shù)只受溫度的影響,與濃度無關(guān),所以溫度不變時,提高投料比,平衡常數(shù)K不變。由圖像知隨溫度升高CO2的平衡轉(zhuǎn)化率減小,即平衡向逆反應(yīng)方向移動,根據(jù)勒夏特列原理,逆反應(yīng)方向是吸熱反應(yīng),則正反應(yīng)為放熱反應(yīng),即該反應(yīng)△H<0。
3.在一定體積的密閉容器中,進行如下化學反應(yīng):其化學平衡常數(shù)K與溫度t的關(guān)系如下:CO2(g)+H2(g) CO(g)+H2O(g),其化學平衡常數(shù)K和溫度t的關(guān)系如下表:
t℃
700
800
830
1000
1200
K
0.6
0.9
1.0
1.7
2.6
請回答下列問題:
(1)該反應(yīng)的化學平衡常數(shù)表達式為K =___
12、_______________。
(2)該反應(yīng)為_________反應(yīng)。(填“吸熱”或“放熱”)
(3)若反應(yīng)溫度升高,CO2的轉(zhuǎn)化率________(填“增大”“減小”或“不變”);
(4)能判斷該反應(yīng)是否達到化學平衡狀態(tài)的依據(jù)是______。
A.容器中壓強不變 B.混合氣體中 c(CO)不變
C.v正(H2)=v逆(H2O) D.c(CO2)=c(CO)
(5)某溫度下,平衡濃度符合下式:c(CO2)·c(H2)=c(CO)·c(H2O),試判斷此時的溫度為_____℃。
【答案】c(CO)c(H2O)/c(CO2)c(H2) 吸熱 增大 B
13、C 830
【解析】
【詳解】
化學平衡時,各組分的濃度不隨時間的改變而改變,混合氣體中?c(CO)不變是平衡的標志,故B正確;C、化學平衡狀態(tài)的本質(zhì)是v正=v逆,所以v正(H2)=v逆(H2O)表明水的正逆反應(yīng)速率相同,表明反應(yīng)達到平衡狀態(tài),故C正確;D、c(CO2)=c(CO)時,和二者的起始量與反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率有關(guān),不能表明正逆反應(yīng)速率相等,不能說明達到了平衡狀態(tài),故D錯誤;故選BC;
(5)平衡濃度符合下式c(CO2)?c(CH2)=c(CO)?c(H2O)時,濃度熵和平衡常數(shù)相等均等于1,平衡常數(shù)只受溫度的影響,當K=1時,根據(jù)表中數(shù)據(jù),溫度是830℃,故答案為:
14、830。
4.研究氮氧化物與懸浮在大氣中海鹽粒子的相互作用時,同溫度下涉及如下反應(yīng):
①2NO(g)+Cl2(g)2ClNO(g) ΔH1<0,平衡常數(shù)為K1;
②2NO2(g)+NaCl(s)NaNO3(s)+ClNO(g) ΔH2<0,平衡常數(shù)為K2。
(1)4NO2(g)+2NaCl(s)2NaNO3(s)+2NO(g)+Cl2(g) ΔH3,平衡常數(shù)K=___________________(用K1、K2表示)。ΔH3=___________(用ΔH1、ΔH2表示)。
(2)為研究不同條件對反應(yīng)①的影響,在恒溫條件下,向2 L恒容密閉容器中加入0.2 mol NO和0.1 m
15、ol Cl2,10 min時反應(yīng)①達到平衡。測得10 min內(nèi)v(ClNO)=7.5×10-3mol·L-1·min-1,則平衡后n(Cl2)=__________mol,NO的轉(zhuǎn)化率α1=___________。其他條件保持不變,反應(yīng)①在恒壓條件下進行,平衡時NO的轉(zhuǎn)化率為α2,α1____α2(填“>”“<”或“=”),平衡常數(shù)K1______________(填“增大”“減小”或“不變”)。若要使K1減小,可采用的措施是___________。
【答案】K12/K2 ΔH1×2-ΔH2 2.5x10-2 75% < 不變 升高溫度
【解析】
【詳解】
(1)①2NO(g)+Cl2(g)2ClNO(g) ΔH1<0,平衡常數(shù)為K1;②2NO2(g)+NaCl(s)NaNO3(s) 大。平衡常數(shù)只受溫度影響,所以溫度不變,平衡常數(shù)不變,要使平衡常數(shù)變小,使平衡逆向移動,則改變的條件為升高溫度。