蘇教版 化學(xué) 選修3 專(zhuān)題4第二單元知能優(yōu)化訓(xùn)練

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111 1．向一種溶液中滴加另一種溶液后，溶液的顏色不發(fā)生變化的是(　　) A．碳酸氫鈉溶液中滴加稀鹽酸 B．硫酸鐵溶液中滴加硫氰化鉀溶液 C．碘水中滴加淀粉碘化鉀溶液 D．酸性高錳酸鉀溶液中滴加亞硫酸鈉溶液 解析：選A。NaHCO3與鹽酸反應(yīng)放出氣體，但顏色無(wú)變化；Fe3＋與SCN－形成配合物溶液變血紅色。 2．下列組合中，中心原子的電荷數(shù)和配位數(shù)均相同的是(雙選)(　　) A．K[Ag(CN)2]、[Cu(NH3)4]SO4 B．[Ni(NH3)4]Cl2、[Cu(NH3)4]SO4 C．[Ag(NH3)2]Cl、K[Ag(CN)2] D．[Ni(NH3)4]Cl2、[Ag(NH3)2]Cl 解析：選BC。A中的銀離子帶一個(gè)正電荷，配位數(shù)是2；銅離子帶兩個(gè)正電荷，配位數(shù)是4，不合題意。B中鎳離子帶兩個(gè)正電荷，配位數(shù)是4；銅離子帶兩個(gè)正電荷，配位數(shù)是4，符合題意。C中銀離子都帶一個(gè)正電荷，配位數(shù)都是2，符合題意；D中鎳離子帶兩個(gè)正電荷，配位數(shù)是4；銀離子帶一個(gè)正電荷，配位數(shù)是2，不符合題意。 3．(2011年徐州高二檢測(cè))某物質(zhì)的實(shí)驗(yàn)式為PtCl42NH3，其水溶液不導(dǎo)電，加入AgNO3溶液反應(yīng)也不產(chǎn)生沉淀，以強(qiáng)堿處理并沒(méi)有NH3放出，則關(guān)于此化合物的說(shuō)法中正確的是(　　) A．配合物中中心原子的電荷數(shù)和配位數(shù)均為6 B．該配合物可能是平面正方形結(jié)構(gòu) C．Cl－和NH3分子均與Pt4＋配位 D．配合物中Cl－與Pt4＋配位，而NH3分子與Pt4＋不配位 解析：選C。在PtCl42NH3水溶液中加入AgNO3溶液無(wú)沉淀生成，以強(qiáng)堿處理無(wú)NH3放出，說(shuō)明Cl－、NH3均處于配合物的內(nèi)界，故該配合物中中心原子的配位數(shù)為6，電荷數(shù)為4，Cl－和NH3分子均與Pt4＋配位，A、D錯(cuò)誤，C正確；因?yàn)榕潴w在中心原子周?chē)湮粫r(shí)采取對(duì)稱(chēng)分布狀態(tài)以達(dá)到能量上的穩(wěn)定狀態(tài)，Pt4＋配位數(shù)為6，則其立體構(gòu)型為八面體形，B錯(cuò)誤。 4．已知Zn2＋的4s軌道和4p軌道可以形成sp3型雜化軌道，那么[ZnCl4]2－的空間構(gòu)型為(　　) A．直線(xiàn)形 B．平面正方形 C．正四面體形 D．正八面體形 解析：選C。Zn2＋的4s軌道和4p軌道可以形成sp3型雜化軌道，[ZnCl4]2－的空間構(gòu)型為正四面體形。 5．配位化學(xué)創(chuàng)始人維爾納發(fā)現(xiàn)，將等物質(zhì)的量的黃色CoCl36NH3、紫紅色CoCl35NH3、綠色CoCl34NH3三種配合物溶于水，加入足量AgNO3溶液，立即產(chǎn)生的氯化銀的物質(zhì)的量之比為3∶2∶1，請(qǐng)根據(jù)實(shí)驗(yàn)事實(shí)推斷它們所含的配離子的組成。用導(dǎo)電法可以測(cè)定電解質(zhì)溶液中電離出來(lái)的離子數(shù)，離子數(shù)與導(dǎo)電性成正比。請(qǐng)預(yù)言，這三種配合物的導(dǎo)電性呈現(xiàn)什么關(guān)系？ 解析：①考慮Co3＋的配位數(shù)一般為6，②內(nèi)界很難電離，內(nèi)、外界可以電離分開(kāi)。 答案：[Co(NH3)6]3＋，[Co(NH3)5Cl]2＋， [Co(NH3)4Cl2]＋導(dǎo)電性按上述物質(zhì)的順序依次減弱。 1．由配位鍵形成的離子[Pt(NH3)6]2＋和[PtCl4]2－中，兩個(gè)中心原子Pt的化合價(jià)(　　) A．都是＋8 B．都是＋6 C．都是＋4 D．都是＋2 解析：選D。配離子[Pt(NH3)6]2＋和[PtCl4]2－中，中心原子都是Pt2＋，配位體NH3是中性配體，Cl－帶一個(gè)單位的負(fù)電荷，所以[Pt(NH3)6]2＋配離子顯＋2價(jià)，而[PtCl4]2－顯－2價(jià)。 2．0.01 mol氯化鉻(CrCl36H2O)在水溶液中用過(guò)量硝酸銀溶液處理，產(chǎn)生0.02 mol AgCl沉淀。此氯化鉻化學(xué)式最可能是(　　) A．[Cr(H2O)6]Cl3 B．[Cr(H2O)5Cl]Cl2H2O C．[Cr(H2O)4Cl2]Cl2H2O D．[Cr(H2O)3Cl3]3H2O 解析：選B。由0.01 mol氯化鉻(CrCl36H2O)在水溶液中用過(guò)量硝酸銀溶液處理，產(chǎn)生0.02 mol AgCl沉淀可知：該氯化鉻分子中，有2個(gè)Cl位于配合物的外界，是自由的氯離子，另外的1個(gè)Cl與Cr3＋以配位鍵結(jié)合。所以，選項(xiàng)B是正確答案。 3．(2011年上海高二檢測(cè))Co(Ⅲ)的八面體配合物為CoClmnNH3，若1 mol該配合物與AgNO3作用生成1 mol AgCl沉淀，則m、n的值是(　　) A．m＝1，n＝5　　　　　　 B．m＝3，n＝4 C．m＝5，n＝1 D．m＝4，n＝5 解析：選B。由1 mol配合物生成1 mol AgCl知，1 mol配合物電離出1 mol Cl－，即配離子顯＋1價(jià)、外界有一個(gè)Cl－。又因?yàn)镃o顯＋3價(jià)，所以[CoClm－1nNH3]＋中有兩個(gè)Cl－，又因?yàn)槭钦嗣骟w，所以n＝6－2＝4。 4．在[Ag(NH3)2]＋中，Ag＋是以__________型雜化軌道與配位體形成配位鍵的(　　) A．sp B．sp2 C．sp3 D．以上都不是 解析：選A。Ag＋是以空的5s、5p軌道形成sp雜化軌道，接受NH3提供的孤電子對(duì)。 5．向含等物質(zhì)的量的[Co(NH3)4Cl2]Cl、[Co(NH3)6]Cl3、[Co(NH3)5Cl]Cl2的溶液中分別加入過(guò)量的AgNO3溶液，生成AgCl沉淀的質(zhì)量比是(　　) A．1∶2∶3 B．2∶1∶3 C．1∶3∶2 D．3∶2∶1 解析：選C。在配合物外界中的Cl－易發(fā)生電離，電離后與AgNO3發(fā)生Ag＋＋Cl－===AgCl↓，而內(nèi)界中配位離子難以電離，不與AgNO3反應(yīng)。 6．(2011年福州檢測(cè))下列大氣污染物中，能與人體血紅蛋白中的Fe2＋以配位鍵結(jié)合而引起中毒的氣體是(　　) A．SO2 B．CO2 C．NO2 D．CO 解析：選D。CO能與人體血紅蛋白中的Fe2＋以配位鍵結(jié)合，CO與血紅蛋白中Fe2＋配合的能力遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于O2與血紅蛋白中Fe2＋配合的能力，因此CO一旦與血紅蛋白中Fe2＋配合，O2就很難與血紅蛋白中Fe2＋配合，人體出現(xiàn)缺氧現(xiàn)象，即引起中毒。 7．在[Cu(NH3)4]2＋中NH3與中心原子Cu2＋結(jié)合的化學(xué)鍵是(　　) A．離子鍵 B．非極性鍵 C．極性鍵 D．配位鍵 解析：選D。本題考查配合物成鍵特點(diǎn)。在[Cu(NH3)4]2＋中NH3與中心原子Cu2＋結(jié)合的化學(xué)鍵是配位鍵。 8．下列關(guān)于雜化軌道的敘述中，不正確的是(　　) A．分子中中心原子通過(guò)sp3雜化成鍵時(shí)，該分子不一定為正四面體結(jié)構(gòu) B．雜化軌道只用于形成σ鍵或用于容納未參與成鍵的孤對(duì)電子 C．[Cu(NH3)4]2＋和CH4兩種微粒中中心原子Cu和C都是通過(guò)sp3雜化軌道成鍵 D．CCl4分子中有四個(gè)完全等同的sp3－pσ鍵 解析：選C。分子中中心原子通過(guò)sp3雜化軌道成鍵時(shí)，該分子不一定為正四面體結(jié)構(gòu)，如NH3中N原子采用sp3雜化軌道成鍵，但NH3屬于三角錐形，A項(xiàng)正確；雜化軌道只用于形成σ鍵或用于容納未參與成鍵的孤對(duì)電子，B項(xiàng)正確；[Cu(NH3)4]2＋中中心原子Cu采用dsp2雜化軌道成鍵，而CH4分子中中心原子C是采用sp3雜化軌道成鍵，C項(xiàng)錯(cuò)誤；D項(xiàng)正確。 9．下列有關(guān)配合物的論述不合理的有(雙選)(　　) A．Na[Al(OH)4]和[Ag(NH3)2]OH都是配合物 B．[ZnCl4]2－的空間構(gòu)型為平面正方形 C．Na3[AlF6]、Na2[SiF6]和[Cu(NH3)4]Cl2的配位數(shù)都是6 D．配合物[Cr(H2O)4Br2]Br2H2O中，中心離子的化合價(jià)為＋3價(jià)，配離子帶1個(gè)單位的正電荷 解析：選BC。本題考查配合物的判定、空間構(gòu)型、組成等。[ZnCl4]2－的空間構(gòu)型為正四面體形，B項(xiàng)錯(cuò)誤；C中[Cu(NH3)4]Cl2的配位數(shù)是4，C項(xiàng)錯(cuò)誤；A、D兩項(xiàng)正確。 10．向盛有硫酸銅水溶液的試管里滴加氨水，首先形成難溶物，繼續(xù)滴加氨水，難溶物溶解得到深藍(lán)色的透明溶液。下列對(duì)此現(xiàn)象說(shuō)法正確的是(　　) A．反應(yīng)后溶液中不存在任何沉淀，所以反應(yīng)前后Cu2＋的濃度不變 B．沉淀溶解后，將生成深藍(lán)色的配合離子[Cu(NH3)4]2＋ C．向反應(yīng)后的溶液加入乙醇，溶液沒(méi)有發(fā)生變化 D．在[Cu(NH3)4]2＋中，Cu2＋給出孤對(duì)電子，NH3提供空軌道 解析：選B。反應(yīng)后溶液中不存在任何沉淀，所以反應(yīng)后銅以[Cu(NH3)4]2＋、Cu2＋兩種形式存在，Cu2＋的濃度改變，A項(xiàng)錯(cuò)誤；在反應(yīng)后的溶液加入乙醇，溶液中可析出晶體，C項(xiàng)錯(cuò)誤。在[Cu(NH3)4]2＋中，NH3給出孤對(duì)電子，Cu2＋提供空軌道，D項(xiàng)錯(cuò)誤；B項(xiàng)正確。 11．Co(NH3)5BrSO4可形成兩種鈷的配合物，已知兩種配合物的分子式分別為[Co(NH3)5Br]SO4和[Co(SO4)(NH3)5]Br，若在第一種配合物的溶液中加入BaCl2溶液時(shí)，現(xiàn)象是______________________；若在第二種配合物的溶液中加入BaCl2溶液時(shí)，現(xiàn)象是________________________________________________________________________， 若加入AgNO3溶液時(shí)，現(xiàn)象是 ________________________________________________________________________。 解析：在[Co(NH3)5Br]SO4中，SO在外界，在水中能電離出SO，遇Ba2＋生成BaSO4白色沉淀。在[Co(SO4)(NH3)5]Br中，SO在內(nèi)界，在水中不會(huì)電離出SO，遇Ba2＋不會(huì)產(chǎn)生BaSO4白色沉淀；Br－在外界，在水中能電離出Br－，遇Ag＋生成AgBr淡黃色沉淀。 答案：產(chǎn)生白色沉淀　無(wú)明顯現(xiàn)象　產(chǎn)生淡黃色沉淀 12．(2011年揚(yáng)州高二檢測(cè))用配合物的知識(shí)回答下列問(wèn)題： (1)為什么大多數(shù)Cu(Ⅱ)的配離子的空間構(gòu)型為平面正方形？ (2)為什么將Cu2O溶于濃氨水中，得到溶液為無(wú)色？ (3)為什么銅(Ⅱ)鹽的溶液，濃度不同其顏色也不同？ (4)為何AgI不能溶于適量氨水中，卻能溶于KCN中？ 答案：(1)因?yàn)镃u(Ⅱ)的d軌道上有9個(gè)電子，Cu(Ⅱ)可采取dsp2雜化軌道成鍵，所以Cu(Ⅱ)配離子的空間構(gòu)型為平面正方形。 (2)因?yàn)镃u2O溶于氨水生成了無(wú)色的配離子[Cu(NH3)2]＋，即Cu2O＋4NH3H2O2[Cu(NH3)2]＋＋2OH－＋3H2O。 (3)銅鹽溶液中Cu2＋與H2O分子通過(guò)配位鍵形成一系列配合物[Cu(H2O)n]2＋，n值不同顏色不同。 (4)因?yàn)锳gI溶解度很小，溶于氨水生成的[Ag(NH3)2]－穩(wěn)定性差，所以AgI不溶于氨水，而溶于KCN生成穩(wěn)定性很強(qiáng)的[Ag(CN)2]－，使平衡向AgI溶解方向移動(dòng)，所以AgI可溶于KCN溶液。反應(yīng)方程式為：AgI＋2CN－ [Ag(CN)2]－＋I(xiàn)－。 13．市售的用作干燥劑的藍(lán)色硅膠，常摻有藍(lán)色的Co2＋同Cl－鍵合的配合物，用久后，變?yōu)榉奂t色無(wú)效。試回答下列問(wèn)題。 (1)寫(xiě)出藍(lán)色配離子的化學(xué)式。 (2)寫(xiě)出粉紅色配離子的化學(xué)式。 (3)寫(xiě)出粉紅色和藍(lán)色配離子與水的有關(guān)反應(yīng)方程式。 解析：由題設(shè)條件可知，此硅膠干燥劑在干燥時(shí)為藍(lán)色，而用久吸水無(wú)效時(shí)為粉紅色。由此可知藍(lán)色配離子應(yīng)為CoCl2，粉紅色配離子應(yīng)為[Co(H2O)6]2＋，這兩種配離子之間的關(guān)系應(yīng)為[Co(H2O)6]Cl2CoCl2＋6H2O。 　　　　　　　　　粉紅色　　　 　藍(lán)色 答案：(1)CoCl2 (2)[Co(H2O)6]2＋ (3)[Co(H2O)6]Cl2CoCl2＋6H2O 　　粉紅色　　　 　藍(lán)色 14．在水溶液中，Cu2＋與NH3分子是如何結(jié)合成[Cu(NH3)4]2＋的呢？我們知道，氨能與氫離子反應(yīng)生成銨根離子(NH)。比較下列反應(yīng)： H＋＋NH3===NH Cu2＋＋4NH3===[Cu(NH3)4]2＋ 請(qǐng)總結(jié)配位鍵的形成條件。 解析：H＋＋NH3===NH的方程式中H＋有空的軌道，NH3分子中的氮原子含有孤電子對(duì)，所以氮原子的孤電子對(duì)進(jìn)入H＋的空軌道，以配位鍵形成NH。與之類(lèi)似，Cu2＋也存在空軌道，NH3分子中氮原子的孤電子對(duì)進(jìn)入Cu2＋的空軌道，Cu2＋與NH3分子中的氮原子通過(guò)共用氮原子提供的孤電子對(duì)形成配位鍵，結(jié)合成[Cu(NH3)4]2＋。 答案：形成共價(jià)鍵的一方原子有孤對(duì)電子，另一方有接受孤電子對(duì)的空軌道。 111