高考化學二輪復習 熱點例析 專題六 有機化學基礎新人教版

《高考化學二輪復習 熱點例析 專題六 有機化學基礎新人教版》由會員分享，可在線閱讀，更多相關《高考化學二輪復習 熱點例析 專題六 有機化學基礎新人教版（22頁珍藏版）》請在裝配圖網上搜索。

1、 專題六　有機化學基礎 真題試做 1．(2012課標全國理綜，38)對羥基苯甲酸丁酯(俗稱尼泊金丁酯)可用作防腐劑。對酵母和霉菌有很強的抑制作用，工業(yè)上常用對羥基苯甲酸與丁醇在濃硫酸催化下進行酯化反應而制得。以下是某課題組開發(fā)的從廉價、易得的化工原料出發(fā)制備對羥基苯甲酸丁酯的合成路線： 已知以下信息： ①通常在同一個碳原子上連有兩個羥基不穩(wěn)定，易脫水形成羰基； ②D可與銀氨溶液反應生成銀鏡； ③F的核磁共振氫譜表明其有兩種不同化學環(huán)境的氫，且峰面積比為1∶1。 回答下列問題： (1)A的化學名稱為________； (2)由B生成C的化學反應方程式為________

2、，該反應的類型為________； (3)D的結構簡式為________； (4)F的分子式為________； (5)G的結構簡式為________； (6)E的同分異構體中含有苯環(huán)且能發(fā)生銀鏡反應的共有________種，其中核磁共振氫譜有三種不同化學環(huán)境的氫，且峰面積比為2∶2∶1的是____________(寫結構簡式)。 2．(2011課標全國理綜，38)香豆素是一種天然香料，存在于黑香豆、蘭花等植物中。工業(yè)上常用水楊醛與乙酸酐在催化劑存在下加熱反應制得： 香豆素 以下是由甲苯為原料生產香豆素的一種合成路線(部分反應條件及副產物已略去)： 已知以下信息： ①

3、A中有五種不同化學環(huán)境的氫； ②B可與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應； ③同一個碳原子上連有兩個羥基通常不穩(wěn)定，易脫水形成羰基。 請回答下列問題： (1)香豆素的分子式為____________； (2)由甲苯生成A的反應類型為________，A的化學名稱為________； (3)由B生成C的化學反應方程式為________________； (4)B的同分異構體中含有苯環(huán)的還有________種，其中在核磁共振氫譜中只出現四組峰的有________種； (5)D的同分異構體中含有苯環(huán)的還有________種，其中： ①既能發(fā)生銀鏡反應，又能發(fā)生水解反應的是_________

4、___(寫結構簡式)； ②能夠與飽和碳酸氫鈉溶液反應放出CO2的是____________(寫結構簡式)。 3．(2010課標全國理綜，38)PC是一種可降解的聚碳酸酯類高分子材料，由于其具有優(yōu)良的耐沖擊性和韌性，因而得到了廣泛的應用 。以下是某研究小組開發(fā)的生產PC的合成路線： （PC） 已知以下信息： ①A可使溴的CCl4溶液褪色； ②B中有五種不同化學環(huán)境的氫； ③C可與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應； ④D不能使溴的CCl4溶液褪色，其核磁共振氫譜為單峰。 請回答下列問題： (1)A的化學名稱是________； (2)B的結構簡式為________； (3

5、)C與D反應生成E的化學方程式為________________________； (4)D有多種同分異構體，其中能發(fā)生銀鏡反應的是______________(寫出結構簡式)； (5)B的同分異構體中含有苯環(huán)的還有________種，其中在核磁共振氫譜中出現兩組峰，且峰面積之比為3∶1的是________(寫出結構簡式)。 考向分析 近幾年所考查的熱點：本部分常常以框圖推斷題的形式考查：①有機合成及推斷；②分子式及化學方程式的書寫；③有機物的命名及反應類型的判斷；④限制條件的同分異構體數目的判斷及書寫。 熱點例析 熱點一、官能團與有機物的性質 【例1】某有機物A是農藥生產中

6、的一種中間體，其結構簡式如圖所示。 (1)由A的結構推測，它能____________(填代號)。 a．使溴的四氯化碳溶液褪色 b．使酸性KMnO4溶液褪色 c．與稀硫酸混合加熱，可以發(fā)生取代反應 d．與Na2CO3溶液反應生成CO2[ e．1 mol A與足量的NaOH溶液反應，最多可以消耗3 mol NaOH f．與NaOH醇溶液混合加熱，可以發(fā)生消去反應 g．1 mol A與足量的H2反應，最多可以消耗4 mol H2 (2)該有機物中含氧官能團的名稱為_________________________________________。 (3)該有機物的分子式為_

7、__________________________________________________。 即時訓練1 有關下圖所示化合物的說法不正確的是______。 ①既可以與Br2的CCl4溶液發(fā)生加成反應，又可以在光照下與Br2發(fā)生取代反應 ②1 mol該化合物最多可以與3 mol NaOH反應 ③既可以催化加氫，又可以使酸性KMnO4溶液褪色 ④既可以與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應，又可以與NaHCO3溶液反應放出CO2氣體 ⑤在濃硫酸作用下加熱可以發(fā)生消去反應 ⑥該有機物苯環(huán)上的氫被取代的一氯代物有5種 ⑦該有機物分子式為C23H26O6 熱點二、有機反應類型

8、【例2】Grignard試劑(鹵代烴基鎂)廣泛運用于有機合成中，Grignard試劑的合成方法是：RX＋MgRMgX(Grignard試劑)。生成的鹵代烴基鎂與具有羰基結構的化合物(醛、酮等)發(fā)生反應，再水解就能合成各種指定結構的醇： 現以2-丁烯和必要的無機物為原料合成3,4-二甲基-3-己醇，進而合成一種分子式為C10H16O4的具有六元環(huán)的物質J，該物質具有對稱性。合成線路如下： 請按要求填空： (1)3,4-二甲基-3-己醇是__________(填字母代號)，G的結構簡式是____________。 (2)反應①～⑧中屬于取代反應的是________(填反應代號，下同

9、)，屬于酯化反應的是________，屬于加成反應的是________，屬于消去反應的是________。 (3)寫出下列化學反應方程式(有機物請用結構簡式表示)： A―→B___________________________________________________________________。 I―→J____________________________________________________________________。 推斷反應類型常用的方法 (1)由官能團轉化推測反應類型，特別是推斷題中所給信息的反應類型時，如例2中③的反應類型，我們一定要從斷鍵

10、、成鍵的角度分析各反應類型的特點：如取代反應的特點是“有上有下或斷一下一上一”(斷了一個化學鍵，下來一個原子或原子團，上去一個原子或原子團)；加成反應的特點是“只上不下或斷一加二，從哪里斷從哪里加”；消去反應的特點是“只下不上”。 (2)由反應條件推測反應類型 ①在NaOH水溶液的條件下，除羧酸、酚發(fā)生的是中和反應外，其他均是取代反應，如鹵代烴的水解、酯的水解。 ②在NaOH醇溶液的條件下，鹵代烴發(fā)生的是消去反應。 ③在濃硫酸作催化劑的條件下，除醇生成烯是消去反應外，其他大多數是取代反應，如醇變醚、苯的硝化、酯化反應。 ④在稀硫酸的條件下，大多數反應是取代反應，如酯的水解、糖類的水解

11、、蛋白質的水解。 ⑤Fe或FeBr3作催化劑，苯環(huán)的鹵代；光照條件下，烷烴的鹵代。 (3)注意：取代反應是有機反應類型考查時的?？键c，其包括范圍很廣，如烴的鹵代反應、硝化反應，醇分子間的脫水，苯酚的溴代反應，酸與醇的酯化反應，鹵代烴、酯、油脂的水解反應等。 熱點三、同分異構體 【例3】Ⅰ.分子式為C8H8O的F是高分子光阻劑生產中的主要原料。F具有如下特點：①能跟FeCl3溶液發(fā)生顯色反應；②能發(fā)生加聚反應；③苯環(huán)上的一氯代物只有兩種。 (1)F在一定條件下發(fā)生加聚反應的化學方程式為__________________________。 (2)化合物G是F的同分異構體，屬于芳香族化

12、合物，能發(fā)生銀鏡反應。G有多種結構，寫出其中一種的結構簡式____________________。 Ⅱ.芳香族化合物E的分子式是C8H8Cl2。E的苯環(huán)上的一溴取代物只有一種，則E的所有可能的結構簡式是______________________。 Ⅲ.分子式C4H8O2的同分異構體中，能與NaHCO3溶液反應放出CO2的有____________種，其相應的結構簡式是____________________________________。 思路點撥 (1)同分異構體的書寫規(guī)律 ①具有官能團的有機物 一般的書寫順序：碳鏈異構→官能團位置異構→官能團類別異構。 ②芳香族化合物的

13、同分異構體 a．只有一個側鏈，取決于側鏈類別的個數，即碳鏈異構。 b．若有兩個側鏈，則存在鄰、間、對三種位置異構。 (2)限定范圍的同分異構體的書寫方法 高考題經常給出信息，根據信息限定范圍書寫或補寫同分異構體，解題時要看清所限定范圍，分析已知的幾個同分異構體的結構特點，對比聯想找出規(guī)律補寫，書寫時只考慮碳鏈異構、官能團種類及位置異構，對于氫原子最后根據價鍵補上，如：寫出C8H8O2有苯環(huán)，屬于酯類的同分異構體。 ①首先分析分子式C8H8O2除含有一個苯環(huán)、一個酯基外，還有一個碳原子。 ②寫出酯的結構式：，然后把苯環(huán)或一個碳原子連接在酯基上，有下列幾種連接方式，a甲酸某酯類： (鄰

14、、間、對)；b乙酸某酯類：；c苯甲酸某酯類：。 酯類的同分異構體的書寫比較復雜，數目較多，書寫時一定按照規(guī)則和順序來進行，否則容易重復或漏寫，造成不必要的失分，因此在解題時注意總結書寫的規(guī)律和規(guī)則。 即時訓練2 X、Y都是芳香族化合物，1 mol X水解得到1 mol Y和1 mol CH3CH2OH；X的相對分子質量為176，完全燃燒只生成CO2和H2O，且分子中碳和氫元素總的質量分數約為81.8%，Y能使Br2的CCl4溶液褪色。 (1)X的分子式是__________。 (2)H與X為同分異構體，且具有相同的官能團，苯環(huán)上有兩個取代基，1 mol H水解也得到1 mol芳香族化

15、合物和1 mol CH3CH2OH，滿足上述條件的H共有________種。 熱點四、有機推斷及合成 【例4】常用作風信子等香精的定香劑D以及可用作安全玻璃夾層的高分子化合物PVB的合成路線如下： 已知： Ⅰ.RCHO＋R′CH2CHO＋H2O(R、R′表示烴基或氫) Ⅱ.醛與二元醇(如：乙二醇)可生成環(huán)狀縮醛： (1)A的核磁共振氫譜有兩種峰。A的名稱是______。 (2)A與合成B的化學方程式是____________________。 (3)C為反式結構，由B還原得到。C的結構簡式是________________。 (4)E能使Br2的CCl4溶液褪色。N由

16、A經反應①～③合成。 a．①的反應試劑和條件是________。 b．②的反應類型是________。 c．③的化學方程式是_______________________________________________________。 (5)PVAc由一種單體經加聚反應得到，該單體的結構簡式是_______________________ _________________________________________________。 (6)堿性條件下，PVAc完全水解的化學方程式是_________________________________ ____________

17、____________________________________________________________。 歸納總結 1.解答有機推斷及合成題常用的思維方式 解有機物的推斷及合成題的關鍵是要首先找到突破口，應根據有機物性質及反應的產物推斷出官能團及官能團的位置從而找到突破口。所以解此類題應熟練掌握各類有機物的性質及分子結構，熟悉有機物間的相互轉化及衍變關系，熟練運用各類反應規(guī)律推測有機物分子結構。 2．有機推斷常用的突破口 (1)從有機物官能團的特征現象突破官能團種類 ①能使溴水褪色的物質可能含有C===C、C≡C或酚類物質(產生白色沉淀)。 ②能使酸性KMnO4

18、褪色的物質可能含有C===C、C≡C、苯的同系物、酚類及醛類等。 ③能發(fā)生銀鏡反應或與新制Cu(OH)2煮沸后生成磚紅色沉淀的物質一定含有—CHO。 ④能與Na反應生成H2的一定含有—OH或—COOH，與NaOH、Na2CO3反應的可能含有酚羥基或─COOH，與Na2CO3或NaHCO3反應生成CO2的一定含有─COOH。 ⑤能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應的有機物一定含有酚羥基，能水解產生醇和羧酸的物質是酯，能發(fā)生消去反應的是醇或鹵代烴。 (2)從特定的關系突破官能團種類 在解有機結構推斷題時，常常會遇到ABC的連續(xù)氧化問題，那么A、B、C分別為醇、醛、羧酸，且三種物質碳原子數相同，

19、碳鏈結構相同。 (3)從特定的反應條件突破官能團種類 有機反應往往各有特定的條件，因此反應的特定條件可以是突破口。例如“烴與溴水或溴的四氯化碳溶液反應”該烴可能含有C===C或C≡C。 即時訓練3 (2012河南豫東六校聯考，38)已知：①雙鍵在鏈端的烯烴發(fā)生硼氫化、氧化反應，生成的醇羥基在鏈端： R—CH===CH2R—CH2CH2OH ②RCH2CHO＋R′CH2CHO 化合物M是一種香料，可用如下路線合成： 已知：A、B只生成一種產物C；核磁共振氫譜顯示E分子中有兩種氫原子；F為芳香化合物。 請回答下列問題： (1)原料C4H10的名稱是__________(

20、用系統(tǒng)命名法)。 (2)寫出反應A→C的反應條件：______________。 (3)D也可由C與水蒸氣在一定條件下合成。這種制法與題給反應條件相比，缺點是______________________。 (4)F與新制Cu(OH)2反應的化學方程式為______________________________________。 (5)寫出E、N、M的結構簡式__________、__________、__________。 (6)寫出與G具有相同官能團的G的所有芳香類同分異構體(不包括G本身)的結構簡式：__________________。 誤區(qū)警示 1．錯誤地認為能發(fā)生銀

21、鏡反應的一定是醛 只要有醛基的一定能發(fā)生銀鏡反應，但含有醛基的不一定屬于醛，如葡萄糖、甲酸、甲酸某酯等。 2．混淆能與氫氣反應的官能團 在一定條件下，能與氫氣發(fā)生加成的官能團比較多，如C===C、C≡C、C===O，但并不是所有的C===O均能與氫氣發(fā)生加成，如羧基、酯基就不能與氫氣發(fā)生加成。 3．混淆苯酚、乙酸的酸性強弱 苯酚、乙酸均為弱酸，但乙酸的酸性大于碳酸、苯酚的酸性小于碳酸，所以只有羧基能與Na2CO3或NaHCO3溶液反應生成CO2。 4．忽視酯的酸性水解與堿性水解 (1)無機酸只起催化作用，對平衡無影響。(2)堿除起催化作用外，還能中和生成的酸，使水解程度增大，若堿

22、足量，則可以水解進行到底。(3)書寫水解反應，堿性條件用“―→”，酸性條件用“”。(4)酸性條件生成羧酸，而堿性條件生成羧酸鹽，所以在有機推斷時，常看到反應條件()，則可能是酯的水解。 5．有機推斷中忽視酯化、水解反應時有水生成、參加 在利用有機物的分子式或相對分子質量推斷時，一定要注意是否有水參加或生成，如CH3CH2OH與有機物A在濃硫酸作用下加熱生成分子式為C10H12O2的有機物，則A的分子式為C10H12O2加H2O的分子式減去乙醇的分子式C2H6O得C8H8O2。 跟蹤練習 判斷正誤：(正確的打“√”，錯誤的打“×”) 1．葡萄糖中含有全基 2．向苯酚鈉溶液中通入少量C

23、O2生成苯酚及Na2CO3 3．醇、酚、羧酸均能與鈉反應生成氫氣 4．凡是含有不飽和鍵的有機物在一定條件下均能與氫氣發(fā)生加成反應 5．CH3CH2OHCH2===CH2↑＋H2O乙醇失去氫原子屬于氧化反應 1．(2012湖北武漢調研，38)用作軟質隱形眼鏡材料的聚合物E是： 一種合成聚合物E的路線如下： AB 已知：＋R—CH2—CHO―→ 回答下列問題： (1)A能與新制Cu(OH)2反應產生磚紅色沉淀，A的結構簡式是__________； (2)D中含有的官能團名稱為__________________； (3)D→E的反應類型是____________反應；

24、 (4)C有多種同分異構體。屬于酯且含有碳碳雙鍵的同分異構體共有________種(不考慮順反異構)，寫出其中核磁共振氫譜峰面積之比為1∶1∶1∶3的同分異構體的結構簡式__________； (5)寫出由乙烯合成乙二醇的化學方程式________________________________。[ 2．(2012湖北襄陽調考，38)已知有機物A、B、C、D、E、F、G有如下轉化關系，其中C的產量可用來衡量一個國家的石油化工發(fā)展水平，G的分子式為C9H10O2，試回答下列有關問題。 (1)G的結構簡式為__________。 (2)指出下列反應的反應類型：A轉化為B：______

25、，C轉化為D：__________。 (3)寫出下列反應的化學方程式： D生成E的化學方程式：________________________。 B與F生成G的化學方程式：____________________。 (4)符合下列條件的G的同分異構體數目有____種：①苯環(huán)上有3個取代基，且有兩個取代基相同；②能夠與新制的銀氨溶液反應產生光亮的銀鏡。其中氫原子共有四種不同環(huán)境的所有物質的結構簡式為__________、____________。 3．(2012北京海淀期中，28)聚芳酯(PAR)是分子主鏈上帶有苯環(huán)和酯基的特種工程塑料，在航空航天等領域具有廣泛應用。下圖是利用乙酰丙酸

26、()合成聚芳酯E的路線： 已知：①＋SOCl2―→＋SO2＋HCl ② ＋R′OH―→＋HCl (R、R′表示烴基) (1)乙酰丙酸中含有的官能團是羰基和__________(填官能團名稱)。 (2)下列關于有機物A的說法正確的是______________(填字母序號)。 a．能發(fā)生加聚反應 b．能與濃溴水反應 c．能發(fā)生消去反應 d．能與H2發(fā)生加成反應 (3)A→B的化學方程式為________________________。 (4)D的結構簡式為________________________。 (5)C的分子式為________

27、____，符合下列條件的C的同分異構體有________種。 ①能發(fā)生銀鏡反應 ②能與NaHCO3溶液反應 ③分子中有苯環(huán)，無結構 在上述同分異構體中，有一類有機物分子中苯環(huán)上只有2個取代基，寫出其中任一種與足量NaOH溶液共熱反應的化學方程式：________________________。 4．物質I是有機玻璃的主要成分，也常被用作光盤的支持基片，化合物A(C5H8O2)不溶于水，可以發(fā)生以下的轉化關系，請回答以下問題： 已知：E能發(fā)生銀鏡反應，F能與NaHCO3反應放出氣體，G的一氯取代物H有2種不同的結構。 (1)A分子中含有的官能團名稱______________

28、______。 (2)一定條件下，由A生成I，其反應類型是________。 A．加成反應 B．取代反應 C．氧化反應 D．聚合反應 (3)寫出A→B＋F的化學方程式________________________________________________。 (4)與A具有相同官能團的同分異構體J，不能發(fā)生銀鏡反應，且在酸性條件下的水解產物均能穩(wěn)定存在(已知羥基與碳碳雙鍵直接連接時不穩(wěn)定)，寫出J的2種可能的結構簡式__________________。 5．在現代戰(zhàn)爭、反恐、警察執(zhí)行任務時，士兵、警察佩帶的頭盔、防彈背心和剛性前后防護板能夠有效防御子彈和炮彈碎

29、片，它們在戰(zhàn)爭中保住了許多士兵的生命。新型纖維不久將有望取代使用了數十年的凱夫拉纖維，成為未來防彈裝備的主要制造材料。M5纖維是近年來開發(fā)出的一種超高性能纖維，它比現有的防爆破材料輕35%，下面是M5纖維的合成路線(部分反應未注明條件)： 已知：當反應條件為光照且與X2(鹵素單質)反應時，通常是X2與烷烴或苯環(huán)側鏈烴基上的H原子發(fā)生的取代反應，而當反應條件為催化劑存在且與X2的反應時，通常為苯環(huán)上的H原子直接被取代。根據上述合成M5纖維的過程，回答下列問題： (1)合成M5的單體G的結構簡式為______________，F的含氧官能團的名稱有_____________________

30、___________________________________________________。 (2)在①～⑦的反應中，不屬于取代反應的是__________，②的反應條件是________________________________________________________________________。 (3)生成A的同時可能生成的A的同分異構體為________________________。 (4)1 mol的C與足量新制的氫氧化銅反應可以生成________mol磚紅色沉淀。 (5)1 mol的F與Na2CO3溶液反應最多消耗Na2CO3_______

31、_____mol。 參考答案 命題調研·明晰考向 真題試做 1．答案：(1)甲苯 ＋2HCl　取代反應 (4)C7H4O3Na2 解析：A為甲苯，由反應條件可知A→B發(fā)生的是取代苯環(huán)上的氫原子，結合最終產物“對羥基苯甲酸丁酯”可知B為，B→C條件是光照，取代甲基上的氫原子，C為，由反應條件可知C→D是水解，且生成醛基，D為、E為；由F與酸反應生成G，結合G的分子式及E到F的條件可知F為、G為；(6)苯環(huán)上的取代基可有兩種情況①—OH、—CHO、—Cl，②、—Cl；第①種情況：三個取代基，先固定兩個—OH、—CHO有三種：、 (對)，然后再加上—Cl，分別有4、4、2種

32、加法；第②種情況：兩個取代基，有鄰、間、對3種。 2．答案：(1)C9H6O2 (2)取代反應　2-氯甲苯(鄰氯甲苯) (4)4　2 (5)4 解析：(1)根據碳四價規(guī)律和香豆素的結構簡式可以寫出其分子式為C9H6O2。(2)甲苯與Cl2在FeCl3作催化劑的條件下發(fā)生苯環(huán)上的取代反應，生成，結合題意和香豆素的結構簡式可推知A為。(3) 在NaOH溶液中水解生成B()，與Cl2在光照條件下發(fā)生甲基上的取代反應從而生成C()，在NaOH溶液中水解生成，由題給信息③可知兩個羥基連在同一個碳原子上不穩(wěn)定，易脫水形成羰基從而推知D應為。(4)B的含有苯環(huán)的同分異構體有共4種，其中的

33、核磁共振氫譜中出現四組峰。(5)D的含有苯環(huán)的同分異構體有四種；其中既能發(fā)生水解反應，又能發(fā)生銀鏡反應；能與NaHCO3溶液反應放出CO2。 3．答案：(1)丙烯 (4)CH3CH2CHO (5)7　 解析：A生成B的反應為加成反應，則A為烯烴，丙烯與發(fā)生加成反應的產物有兩種：，其中有五種不同化學環(huán)境的氫，存在六種不同化學環(huán)境的氫；C的分子式為C6H6O，且C為酚類，則C的結構簡式為，D中只有一種氫，則D的結構簡式為。根據PC中鏈節(jié)的結構特征，并結合C與D生成E的各原子關系，可以分析出C與D的反應類似于酚醛樹脂的生成，從而書寫方程式。 (4)能發(fā)生銀鏡反應的有機物含有—CHO，C

34、3H6O(丙酮)與丙醛互為同分異構體，丙醛的結構簡式為CH3CH2CHO。 (5)C9H12符合通式CnH2n－6，由此確定C9H12屬于苯的同系物，則其結構簡式有共8種，除去B還有7種，其中分子中存在兩種氫的只有，且不同類氫的個數比為3∶1。 精要例析·聚焦熱點 熱點例析 【例1】 答案：(1)bcef　(2)酯基、(醇)羥基　(3)C10H11O3Cl 解析：(1)首先分析A中的官能團。A中無、—COOH，所以a、d項錯誤；因為含有醇羥基、酯基，所以b、c項正確；結構簡式中含有一個—Cl、一個，在NaOH溶液中水解，均消耗1 mol的NaOH，但酯基水解后除生成羧基外，還生成1

35、mol的酚羥基(1 mol酚羥基與1 mol NaOH反應)，所以e項正確；與—Cl所連碳原子相鄰的碳原子上有氫原子，所以f項正確；只有苯環(huán)與H2加成，所以1 mol A最多可以消耗3 mol H2。 【即時訓練1】 答案：④⑤⑥⑦ 解析：有機物含有碳碳雙鍵，故可以與Br2發(fā)生加成反應，又含有甲基，故可以在光照下與Br2發(fā)生取代反應，①正確；酚羥基要消耗一個NaOH，兩個酯基要消耗兩個NaOH，②正確；苯環(huán)可以催化加氫，碳碳雙鍵可以使酸性KMnO4溶液褪色，③正確；該有機物中不存在羧基，故不能與NaHCO3反應放出CO2氣體，④錯；因為該有機物中不存在醇羥基，所以不能發(fā)生消去反應，⑤錯誤；

36、只有右邊的苯環(huán)上連有H，所以其一氯代物有鄰、間、對三種，⑥錯誤。 【例2】 答案：(1)F　 (2)②④⑦⑧?、唷、佗邰蕖、? (3)CH3CH2CHBrCH3＋NaOH―→CH3CH2CH(OH)CH3＋NaBr 解析：由反應條件可知①屬于加成反應A為、②是鹵代烴水解B為、B到D發(fā)生氧化反應，D為；由信息可知C中含有4個碳原子、E中含有8個碳原子，反應③由不飽和C===O鍵，變成飽和鍵，符合“只上不下”加成反應的特點，④屬于取代反應，F為；由J的分子式為C10H16O4、結構具有六元環(huán)及反應⑧的條件可知⑧為酯化反應，J為二元酯、I為二元醇、反應⑧中的二元酸為HOOC—COOH，由J

37、具有對稱性，可知I也應該具有對稱性，為、H為 【例3】 答案：Ⅰ.(1)n Ⅱ. Ⅲ.2　CH3CH2CH2COOH、(CH3)2CHCOOH 解析：Ⅰ.(1)F中含有酚羥基、，由苯環(huán)上的一氯代物只有兩種，可知在酚羥基的對位；(2)苯環(huán)上的支鏈可以為—CH2CHO，也可以是—CH3、—CHO，為—CH3、—CHO時有鄰、間、對位三種。 Ⅱ.E的分子式是C8H8Cl2。E的苯環(huán)上的一溴取代物只有一種，則E的所有可能的結構應高度對稱，所以苯環(huán)側鏈要么是兩個—CH2Cl取代基、要么是兩個—CH3和兩個—Cl四個取代基；當是兩個—CH2Cl時只有對位，當是兩個—CH3和兩個—Cl時，首

38、先固定兩個—CH3，然后再加兩個—Cl：①當固定兩個—CH3在鄰位時有兩種；②當固定兩個—CH3在間位時有一種；③當固定兩個—CH3在對位時有三種： Ⅲ.能與NaHCO3溶液反應放出CO2的應符合C3H7—COOH，丙基有兩種結構。 【即時訓練2】 答案：(1)C11H12O2　 (2)3 解析：(1)由1 mol X水解得到1 mol Y和1 mol CH3CH2OH可知X含有酯基，至少含有2個氧原子；由燃燒產物可知分子中只含C、H、O三種元素，含氧原子的個數為≈2，X中C、H相對原子質量為176－32＝144，可知含有11個碳原子、12個氫原子；(2)X中含有一個苯環(huán)、一個雙鍵，由

39、分子式C11H12O2可知還含有一個雙鍵，即H中含有苯環(huán)、—OC2H5、，正好10個碳原子，還有一個C原子，所以苯環(huán)上的取代基可能為—COOC2H5和—CH===CH2，共有鄰、間、對三種情況。 【例4】 答案：(1)乙醛 (4)a.稀NaOH、加熱 b．加成(還原)反應 c．2CH3(CH2)3OH＋O22CH3(CH2)2CHO＋2H2O (5)CH3COOCH===CH2 (6) ＋nCH3COONa 解析：A中有兩種不同環(huán)境的氫原子，所以只能為；由信息Ⅰ可知B為CHCHCHO，由信息Ⅱ及PVB的結構簡式可知N為CH3CH2CH2CHO、PVA為；由PVAc變?yōu)镸和PV

40、A的反應條件可知發(fā)生水解反應，M為羧酸，由D及B(C9H8O)的分子式可知M為乙酸，C為醇(且為反式結構)，所以C中含有碳碳雙鍵，結構簡式為；由A、N的化學式及信息Ⅰ可知E的結構簡式為CH3—CH===CH—CHO，E與H2發(fā)生加成反應生成F(CH3—CH2—CH2—CH2OH)，F經氧化生成N。 【即時訓練3】 答案：(1)2甲基丙烷 (2)強堿、醇、加熱(意思相同且合理即可) (3)不一定生成一種醇，或者說會生成兩種醇(意思明確且合理即可) 解析：符合C4H10的同分異構體有CH3CH2CH2CH3、CH3CH(CH3)2，由信息①及A、B只生成C可知原料C4H10的結構簡式是

41、CH3CH(CH3)2，C為、D為；由信息②可知E、N為兩種醛，由芳香化合物F的分子式C9H8O可知含有苯環(huán)的醛一定不符合有兩種氫原子；所以E只能為CH3CHO、N為、F為，由生成M的條件可知D、G發(fā)生的是酯化反應，D為醇，G為；(6)把—COOH連接在的一端碳原子上；把—CH===CH—COOH分成兩部分—CH===CH2、—COOH，分別連在苯環(huán)上有鄰、間、對三種。 誤區(qū)警示 【跟蹤練習】 答案：×、×、√、×、× 解析：1.醛基，寫法錯誤；2.不論CO2多少，最后均生成NaHCO3，不會生成Na2CO3，錯誤；3.醇、酚、羧酸均含有—OH，正確；5.失去的是兩個H、一個O，不屬于氧

42、化還原反應，錯誤。 創(chuàng)新模擬·預測演練 1．答案：(1)CH3CH2CHO (2)碳碳雙鍵、酯基、羥基 (3)加聚 (4)5　HCOOCH===CHCH3 (5)CH2===CH2＋Br2―→CH2BrCH2Br　 CH2BrCH2Br＋2NaOHHOCH2CH2OH＋2NaBr 解析：由高分子化合物E的結構可知D為、C為、B為，依據信息可知A為CH3CH2CHO。(4)以酯基為基礎可寫出HCOOC3H5(有3種)、CH3COOC2H3(有1種)、C2H3COOCH3(有1種)。 2．答案：(1)CH3COOCH2 (2)取代反應　加成反應 (3)2CH3CH2OH＋O2

43、2CH3CHO＋2H2O　CH3COOH＋HOCH2CH3COOCH2＋H2O 解析：由反應條件正推A為、B為、C為CH2===CH2、D為乙醇、E為乙醛、F為乙酸、G為CH3COOCH2。 3．答案：(1)羧基 (2)bd 解析：依據反應條件正推C為、依據信息可知D為，由E逆推可知B為、A為；(2)A中含有酚羥基，所以可與濃溴水發(fā)生取代反應；(5)分子中含有—CHO、含有—COOH，所以苯環(huán)上的取代基可有兩種情況①—OH、—CHO、—COOH，②兩個—OCHO；第①種情況：三個取代基先固定兩個—OH、—COOH有三種鄰，然后再加上—CHO，分別有4、4、2種加法；第②種情

44、況：兩個取代基，有鄰、間、對三種。 4．答案：(1)碳碳雙鍵、酯基 (2)AD (4)CH2===CH—CH2COOCH3、CH3—CH===CH—COOCH3、CH2===CH—COOCH2CH3、CH3COOCH2CH===CH2(寫出其中兩個即可) 解析：B連續(xù)被氧化生成D，B為醇，C為醛，D為酸，由反應條件可知E為酯，能發(fā)生銀鏡反應可知E為甲酸甲酯，所以B為甲醇，F為酸分子式為C4H6O2，含有C===C鍵，G一定符合C3H7—COOH，G如果為CH3—CH2—CH2—COOH(一氯代物有3種)，所以G只能為、F為、A為。 5．答案：(1) 　羧基、(酚)羥基 (2)③④　氫氧化鈉水溶液，加熱 (4)2 (5)4 解析：對二甲苯在光照條件下和氯氣發(fā)生取代反應取代甲基上的H生成A ，A→B發(fā)生水解反應生成，B→C發(fā)生氧化反應生成發(fā)生銀鏡反應后生成；結合M5的結構可知―→D發(fā)生取代反應生成，由反應條件可知D→E，發(fā)生取代反應，E酸化后為。F和發(fā)生縮聚反應(取代反應)生成M5。 - 22 -