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跟蹤檢測(三十七)難點專攻——圖像中的反應速率與化學平衡
1.可逆反應A(g)+2B(g)3C(g)+4D(g) ΔH>0,在恒容密閉容器中達到平衡后,改變某一條件,下列圖像正確的是( )
解析:選D 該反應是吸熱反應,升溫平衡正向移動,則平衡常數K應增大,A錯;增大壓強平衡逆向移動,則B的轉化率降低,B錯;催化劑不能使化學平衡發(fā)生移動,則D的產率不變,C錯;化學平衡常數只受溫度影響,與反應物的量無關,D正確。
2.(2017浙江11月選考)在催化劑作用下,用乙醇制乙烯,乙醇轉化率和乙烯選擇性(生成乙烯的物質的量與乙醇轉化的物質的量的比值)隨溫度、乙醇進料量(單位:mLmin-1)的關系如圖所示(保持其他條件相同)。
在410~440 ℃溫度范圍內,下列說法不正確的是( )
A.當乙醇進料量一定,隨乙醇轉化率增大,乙烯選擇性升高
B.當乙醇進料量一定,隨溫度的升高,乙烯選擇性不一定增大
C.當溫度一定,隨乙醇進料量增大,乙醇轉化率減小
D.當溫度一定,隨乙醇進料量增大,乙烯選擇性增大
解析:選A 由圖像可知,當乙醇進料量一定,隨乙醇轉化率增大,乙烯選擇性先升高后減小,故A選項錯誤。
3.已知反應2SO2(g)+O2(g)2SO3(g) ΔH<0,向某體積恒定的密閉容器中按體積比2∶1充入SO2和O2,在一定條件下發(fā)生反應。如圖是某物理量(Y)隨時間(t)變化的示意圖(圖中T表示溫度),Y可以是( )
A.O2的體積分數 B.混合氣體的密度
C.密閉容器內的壓強 D.SO2的轉化率
解析:選D 由題圖可知,溫度T2達到平衡所用時間短,反應速率較快,所以溫度T2>T1,溫度升高,Y表示的物理量降低,該反應正反應為放熱反應,升高溫度平衡向逆反應方向移動,氧氣的體積分數增大,A錯誤;升溫平衡向逆反應方向移動,但混合氣體的總質量不變,容器的體積不變,混合氣體的密度不變,B錯誤;升溫平衡向逆反應方向移動,混合氣體的總的物質的量增大,容器的體積不變,容器的壓強增大,C錯誤;升溫平衡向逆反應方向移動,SO2的轉化率降低,D正確。
4.在密閉容器中進行反應:A(g)+3B(g)2C(g),下列有關圖像的說法不正確的是( )
A.依據圖a可判斷正反應為放熱反應
B.在圖b中,虛線可表示使用了催化劑時的變化情況
C.若ΔH<0,圖c可表示升高溫度使平衡向逆反應方向移動
D.由圖d中混合氣體的平均相對分子質量隨溫度的變化情況,可推知正反應吸熱
解析:選D 根據圖a曲線可知,溫度越高,逆反應速率越大,故升高溫度平衡逆向移動,正反應為放熱反應,A項正確;催化劑能加快反應速率,縮短達到平衡所用的時間,但不能使平衡發(fā)生移動,B項正確;升高溫度,平衡向吸熱方向移動,C項正確;根據圖像曲線可知,溫度越高,混合氣體的平均相對分子質量減小,故升高溫度平衡逆向移動,因此可判斷正反應為放熱反應,D項錯誤。
5.已知某密閉容器中存在下列平衡:CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g),CO2的平衡物質的量濃度c(CO2)與溫度T的關系如圖所示。下列說法錯誤的是( )
A.平衡狀態(tài)a與c相比,平衡狀態(tài)a的c(CO)較小
B.在T2時,d點的反應速率:v(逆)>v(正)
C.反應CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)的ΔH>0
D.若T1、T2時的平衡常數分別為K1、K2,則K1<K2
解析:選A 平衡狀態(tài)a與c相比,c點溫度高,升高溫度,平衡向正反應方向移動,CO濃度減小,所以a點CO濃度較大,故A錯誤;T2時反應進行到d點,c(CO2)高于平衡濃度,故反應向逆反應方向進行,則一定有v(逆)>v(正),故B正確;由題圖可知,溫度越高平衡時c(CO2)越大,說明升高溫度,平衡向正反應方向移動,即ΔH>0,故C正確;該反應正反應是吸熱反應,升高溫度平衡向正反應方向移動,化學平衡常數增大,則K1
0 ,該反應在恒容的密閉容器中達到平衡后,若僅改變圖中橫坐標x的值,重新達到平衡后,縱坐標y隨x變化趨勢合理的是( )
選項
x
y
A
壓強
CO2與CO的物質的量之比
B
溫度
容器內混合氣體的密度
C
MgSO4的質量(忽略體積)
CO的轉化率
D
SO2的濃度
平衡常數K
解析:選B 增大壓強平衡左移,CO2的物質的量減小,而CO的物質的量增大,減小,故A錯誤;若x是溫度,y是容器內混合氣體的密度,升高溫度,平衡向吸熱反應方向即正反應方向移動,氣體的質量增大,容器體積不變,則容器內氣體密度增大,所以符合圖像,故B正確;若x是MgSO4的質量,y是CO的轉化率,MgSO4是固體,其質量不影響平衡移動,所以增大MgSO4的質量,CO的轉化率不變,故C錯誤;若x是SO2的濃度,y是平衡常數,平衡常數只與溫度有關,與物質濃度無關,增大SO2濃度,溫度不變,平衡常數不變,故D錯誤。
11.反應mA(s)+nB(g)pC(g) ΔH<0,在一定溫度下,平衡時B的體積分數(B%)與壓強變化的關系如圖所示,下列敘述中一定正確的是( )
①m+n>p ②x點表示的正反應速率大于逆反應速率?、踴點比y點時的反應速率慢 ④n>p
A.①② B.②④
C.②③ D.①③
解析:選C 由圖像的曲線變化特征可以看出,增大壓強,B的百分含量增大,說明平衡向逆反應方向移動,A為固態(tài),則有n<p,m+n與p關系不能確定,故①、④錯誤;x點位于曲線上方,未達到平衡狀態(tài),由圖像可以看出,當B的含量減小時,可趨向于平衡,則應是向正反應方向移動,即v正>v逆,故②正確;由圖像可以看出x點的壓強小于y點壓強,壓強越大,反應速率越大,故x點比y點的反應速率慢,故③正確。
12.二氧化鈦在一定波長光的照射下,可有效降解甲醛、苯等有機物,效果持久,且自身對人體無害。某課題組研究了溶液的酸堿性對TiO2光催化染料R降解反應的影響,結果如圖所示。下列判斷正確的是( )
A.在0~50 min之間,R的降解百分率pH=2大于pH=7
B.溶液酸性越強,R的降解速率越大
C.R的起始濃度不同,無法判斷溶液的酸堿性對R的降解速率的影響
D.在20~25 min之間,pH=10時R的降解速率為0.04 molL-1min-1
解析:選B A項,在0~50 min之間,pH=2和pH=7時反應物R都能完全反應,降解率都是100%,錯誤;B項,由斜率可知pH越小降解速率越大,即溶液的酸性越強,R的降解速率越大,正確;C項,濃度越大化學反應速率越大,所以起始濃度越小降解速率越小,錯誤;D項,20~25 min之間,pH=10時R的平均降解速率為0.0410-4 molL-1min-1,錯誤。
13.氨氣是重要化工產品之一。傳統(tǒng)的工業(yè)合成氨技術的反應原理是N2(g)+3H2(g)2NH3(g) ΔH=-92.4 kJmol-1。在500 ℃、20 MPa時,將N2、H2置于一個固定容積的密閉容器中發(fā)生反應,反應過程中各種物質物質的量濃度變化如圖1所示,回答下列問題:
圖1 圖2
(1)計算反應在第一次平衡時的平衡常數K=__________(保留兩位小數)。
(2)產物NH3在5~10 min、25~30 min和45~50 min時平均反應速率(平均反應速率分別以v1、v2、v3表示)從大到小排列次序為____________。
(3)H2在三次平衡階段的平衡轉化率分別以α1、α2、α3表示,其中最小的是____________。
(4)由第一次平衡到第二次平衡,平衡移動的方向是____________,采取的措施是____________。
(5)請在圖2中用實線表示25~60 min各階段化學平衡常數K的變化圖像。
解析:(1)第一次達到平衡常數時,氨氣的濃度為2.00 molL-1,氫氣濃度為3.00 molL-1,氮氣的濃度為1.00 molL-1,第一次平衡時平衡常數K=≈0.15;(2)由圖可知,5~10 min氨氣的濃度變化大于0.5 molL-1,25~30 min氨氣濃度變化約為0.5 molL-1,45~50 min氨氣的濃度變化為(1.0-0.76)molL-1=0.24 molL-1,時間變化均為5 min,由v=可知,反應速率關系為v1>v2>v3;(3)第一次平衡時氫氣的轉化率為100%=50%,第二次平衡時氫氣的轉化率為100%=38%,第三次達到平衡時氫氣的轉化率為100%≈19.4%,顯然第三次氫氣的轉化率最低,即最小的是α3;(4)25 min時生成物氨氣的物質的量濃度為0、氮氣和氫氣的濃度逐漸減小,說明從反應體系中移出產物氨氣,平衡向著正向移動;(5)25 min時從濃度時間圖像看,是移走氨氣,反應的溫度沒有改變,故25 min~45 min內平衡常數沒有改變;45 min時平衡向正方向進行,各物質的濃度都在原來基礎上發(fā)生變化,只有降低溫度,才會出現(xiàn)此種情況,平衡常數變大。
答案:(1)0.15 (2)v1>v2>v3 (3)α3
(4)正反應方向移動 移走生成物NH3
(5)
14.(2018浙江4月選考)(一)以四甲基氯化銨[(CH3)4NCl]水溶液為原料,通過電解法可以制備四甲基氫氧化銨[(CH3)4NOH],裝置如圖1所示。
(1)收集到(CH3)4NOH的區(qū)域是__________(填“a”“b”“c”或“d”)。
(2)寫出電池總反應:____________________________。
(二)乙酸乙酯一般通過乙酸和乙醇酯化合成:
CH3COOH(l)+C2H5OH(l)CH3COOC2H5(l)+H2O(l) ΔH=-2.7 kJmol-1
已知純物質和相關恒沸混合物的常壓沸點如下表:
純物質
沸點/℃
恒沸混合物(質量分數)
沸點/℃
乙醇
78.3
乙酸乙酯(0.92)+水(0.08)
70.4
乙酸
117.9
乙酸乙酯(0.69)+乙醇(0.31)
71.8
乙酸乙酯
77.1
乙酸乙酯(0.83)+乙醇(0.08)+水(0.09)
70.2
(1)關于該反應,下列說法不合理的是________。
A.反應體系中硫酸有催化作用
B.因為化學方程式前后物質的化學計量數之和相等,所以反應的ΔS等于零
C.因為反應的ΔH接近于零,所以溫度變化對平衡轉化率的影響大
D.因為反應前后都是液態(tài)物質,所以壓強變化對化學平衡的影響可忽略不計
(2)一定溫度下該反應的平衡常數K=4.0。若按化學方程式中乙酸和乙醇的化學計量數比例投料,則乙酸乙酯的平衡產率y=________;若乙酸和乙醇的物質的量之比為n∶1,相應平衡體系中乙酸乙酯的物質的量分數為x,請在圖2中繪制x隨n變化的示意圖(計算時不計副反應)。
(3)工業(yè)上多采用乙酸過量的方法,將合成塔中乙酸、乙醇和硫酸混合液加熱至110 ℃左右發(fā)生酯化反應并回流,直到塔頂溫度達到70~71 ℃,開始從塔頂出料。控制乙酸過量的作用有__________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(4)近年,科學家研究了乙醇催化合成乙酸乙酯的新方法:
2C2H5OH(g)CH3COOC2H5(g)+2H2(g)
在常壓下反應,冷凝收集,測得常溫下液態(tài)收集物中主要產物的質量分數如圖3所示。
關于該方法,下列推測合理的是________。
A.反應溫度不宜超過300 ℃
B.增大體系壓強,有利于提高乙醇平衡轉化率
C.在催化劑作用下,乙醛是反應歷程中的中間產物
D.提高催化劑的活性和選擇性,減少乙醚、乙烯等副產物是工藝的關鍵
解析:(一)由題意結合電解圖,可得在陽極區(qū)Cl-失去電子生成Cl2,而在陰極區(qū)H+得到電子生成H2,陽極區(qū)的陽離子(CH3)4N+通過陽離子交換膜進入陰極區(qū)與OH-結合生成(CH3)4NOH,且能在d區(qū)收集,其電池總反應式為2(CH3)4NCl+2H2O2(CH3)4NOH+H2↑+Cl2↑。
(二)(2)設CH3COOH和CH3CH2OH起始物質的量為1 mol,平衡時轉化的物質的量為x mol
則 CH3COOH+C2H5OHCH3COOC2H5+H2O
起始量/mol 1 1
轉化量/mol x x x x
平衡量/mol 1-x 1-x x x
則=4,可得x=,乙酸乙酯的平衡產率為≈0.67。
答案:(一)(1)d (2)2(CH3)4NCl+2H2O通電,2(CH3)4NOH+H2↑+Cl2↑
(二)(1)BC (2)0.67(或67%)
(3)提高乙醇轉化率;提高反應溫度,從而加快反應速率;有利于后續(xù)產物分離 (4)ACD
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