高中化學(xué)《有機(jī)合成與推斷》

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1、 有機(jī)合成與推斷 [主干知識(shí)數(shù)碼記憶] 　　　　　　　　　　有機(jī)物結(jié)構(gòu)的推斷 一、小試能力知多少(判斷正誤) (1) 淀粉通過下列轉(zhuǎn)化可以得到乙(其A～D均為有機(jī)物)： 淀粉ABCD乙。則乙為乙醇() (2)(2013菏澤模擬)1 mol x能與足量的NaHCO3溶液反應(yīng)放出44.8 L(標(biāo)準(zhǔn)狀況)CO2，則x可能為乙二酸()(√) 高考定位 有機(jī)物推斷類試題，能夠靈活地考查有機(jī)物的組成、結(jié)構(gòu)、性質(zhì)和其轉(zhuǎn)化關(guān)系，以及學(xué)生分析問題和解決問題的能力，是高考的熱點(diǎn)題型，綜合性強(qiáng)，思維容量大，難度也較大，解題時(shí)要綜合考慮物質(zhì)的組成、結(jié)構(gòu)、性質(zhì)、反應(yīng)條件和變化，嚴(yán)密推理

2、，認(rèn)真作答。 二、必備知識(shí)掌握牢 (一)、有機(jī)物結(jié)構(gòu)推斷的常用方法 1．有機(jī)推斷題的解題思路 2．解答有機(jī)推斷題的六大“題眼” ①有機(jī)物的化學(xué)和物理特性； ②有機(jī)反應(yīng)條件； ③有機(jī)反應(yīng)的數(shù)據(jù)； ④反應(yīng)物和生成物的特殊結(jié)構(gòu)； ⑤有機(jī)物分子的通式和相對(duì)分子質(zhì)量； ⑥題目提供的反應(yīng)信息。 3.有機(jī)推斷中常見的解題突破口 1．根據(jù)反應(yīng)特征推斷官能團(tuán)的種類 1)能使溴水褪色的物質(zhì)可能含有“”、“”或酚類物質(zhì)(產(chǎn)白色沉淀)； 2)能使酸性KMnO4溶液褪色的物質(zhì)可能含有“”、“”、“—CHO”或酚類、苯的同系物等； 3)能發(fā)生銀鏡反應(yīng)或與新制Cu(OH)2生成磚紅

3、色沉淀的物質(zhì)一定含有—CHO； 4)能與Na反應(yīng)放出H2的物質(zhì)可能為醇、酚、羧酸等； 5)能與Na2CO3溶液作用放出CO2或使石蕊試液變紅的有機(jī)物中含有—COOH； 6)能水解的有機(jī)物中可能含有酯基()、肽鍵()，也可為鹵代烴； 7)能發(fā)生消去反應(yīng)的為醇或鹵代烴。 小結(jié)：官能團(tuán)與特殊反應(yīng) 官能團(tuán)種類 試劑與條件 判斷依據(jù) 碳碳雙鍵 或碳碳三鍵 溴水 橙紅色褪去 酸性KMnO4溶液 紫紅色褪去 鹵素原子 NaOH溶液，加熱，AgNO3溶液和稀硝酸 有沉淀產(chǎn)生 醇羥基 鈉 有H2放出 酚羥基 FeCl3溶液 顯紫色 濃溴水 有白色沉淀產(chǎn)生 羧基

4、 NaHCO3溶液 有CO2氣體放出 醛基 銀氨溶液，水浴加熱 有銀鏡生成 新制Cu(OH)2懸濁液，煮沸 有磚紅色沉淀生成 酯基 NaOH與酚酞的混合物，加熱 紅色褪去 2.根據(jù)反應(yīng)數(shù)量關(guān)系確定官能團(tuán)的數(shù)目 (1)—CHO 即1 mol —CHO對(duì)應(yīng)2 mol Ag；或1 mol —CHO對(duì)應(yīng)1 mol Cu2O； (2) 2 mol—OH(醇、酚、羧酸) 1 mol H2； 即含—OH有機(jī)物與Na反應(yīng)時(shí)：2 mol —OH生成1 mol H2； (3) 2—COOHCO2，—COOH,CO2； 即碳碳雙鍵與H2、Br2、HCl、H2O等加成時(shí)

5、是1∶1加成；碳碳三鍵與H2、Br2、HCl、H2O等加成時(shí)是1∶2加成 (5)某有機(jī)物與醋酸反應(yīng)，相對(duì)分子質(zhì)量增加42，則含有1個(gè)—OH；增加84，則含有2個(gè)—OH。即—OH轉(zhuǎn)變?yōu)椤狾OCCH3。 (6)由—CHO轉(zhuǎn)變?yōu)椤狢OOH，相對(duì)分子質(zhì)量增加16；若增加32，則含2個(gè)—CHO。 (7)當(dāng)醇被氧化成醛或酮后，相對(duì)分子質(zhì)量減小2，則含有1個(gè)—OH；若相對(duì)分子質(zhì)量減小4，則含有2個(gè)—OH。 (8)烴和鹵素單質(zhì)的取代：取代1 mol 氫原子，消耗1 mol 鹵素單質(zhì)(X2)。 3．根據(jù)有機(jī)物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)確定官能團(tuán)的位置和有機(jī)物的類別 (1) 羥基連在脂肪烴基或苯環(huán)側(cè)鏈上的物質(zhì)為醇，

6、而直接連在苯環(huán)上的物質(zhì)為酚。 若醇能氧化成醛或羧酸。則醇分子中含—CH2OH氧化生成醛，進(jìn)一步氧化生成羧酸； 醇分子中含氧化生成酮。若該醇不能被氧化，則必含有COH(與—OH相連的碳原子上無氫原子)。 (2)由消去反應(yīng)的產(chǎn)物可確定“—OH”或“—X”的位置。若與連接醇“—OH”或“—X”碳原子相鄰的碳原子上沒有氫原子，則不能發(fā)生消去反應(yīng)。 (3)由一鹵代物的種類可確定碳架結(jié)構(gòu)；由取代反應(yīng)的產(chǎn)物的種數(shù)可確定碳鏈結(jié)構(gòu)； (4)由加氫后的碳架結(jié)構(gòu)，可確定或—C≡C—的位置。 (5)由有機(jī)物發(fā)生酯化反應(yīng)能生成環(huán)酯或聚酯，可確定有機(jī)物是羥基酸，并根據(jù)環(huán)的大小，可確定—OH與—COOH的相

7、對(duì)位置。 4．根據(jù)轉(zhuǎn)化關(guān)系推斷物質(zhì)的類別 (1) (2)醇、醛、羧酸、酯之間的相互衍變關(guān)系是有機(jī)結(jié)構(gòu)推斷的重要突破口，它們之間相互轉(zhuǎn)化關(guān)系可用下圖表示： 上圖中，A能連續(xù)氧化生成C，且A、C在濃H2SO4存在下加熱生成D，則： ①A為醇、B為醛、C為羧酸、D為酯； ②A、B、C三種物質(zhì)中碳原子數(shù)相同，碳骨架結(jié)構(gòu)相同 ③A分子中含—CH2OH結(jié)構(gòu)。 ④若D能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則A為CH3OH，B為HCHO、C為HCOOH，D為HCOOCH3。 5.根據(jù)特定的反應(yīng)條件進(jìn)行推斷 ①“”這是烷烴和烷基中的氫被取代的反應(yīng)條件，如a.烷烴的取

8、代；b.芳香烴及其他芳香族化合物側(cè)鏈烷基的取代；c.不飽和烴中烷基的取代。 ②“”或“”為不飽和鍵加氫反應(yīng)的條件，包括、—C≡C—、與H2的加成。 ③“”是a.醇消去H2O生成烯烴或炔烴；b.酯化反應(yīng)；c.醇分子間脫水生成醚的反應(yīng)；d.纖維素的水解反應(yīng)。 ④“”或“”是鹵代烴消去HX生成不飽和有機(jī)物的反應(yīng)條件。 ⑤“”是a.鹵代烴水解生成醇；b.酯類水解反應(yīng)的條件。 ⑥“”是a.酯類水解；b.糖類水解；c.油脂的酸性水解；d.淀粉水解的反應(yīng)條件。 ⑦“”“”為醇氧化的條件。 ⑧“”或“”為苯及其同系物苯環(huán)上的氫被鹵素原子取代的反應(yīng)條件。 ⑨溴水或Br2的CCl4溶液是不飽和烴加

9、成反應(yīng)的條件。 ⑩“”“”是醛氧化的條件。 5．依據(jù)有機(jī)物之間的轉(zhuǎn)化關(guān)系進(jìn)行推斷 6．依據(jù)新信息進(jìn)行有機(jī)結(jié)構(gòu)推斷 有機(jī)信息題常以新材料、高科技為背景，考查有機(jī)化學(xué)的基礎(chǔ)知識(shí)。這類題目比較新穎，新知識(shí)以信息的形式在題目中出現(xiàn)，要求通過閱讀理解、分析整理給予的信息，找出規(guī)律。這類試題通常要求解答的問題并不難，特點(diǎn)是“起點(diǎn)高、落點(diǎn)低”。 三、?？碱}型要明了 考查有機(jī)物結(jié)構(gòu)、性質(zhì)、命名及同分異構(gòu)體 典例 考查有機(jī)物的結(jié)構(gòu)推斷 演練1 考查有機(jī)物分子式、結(jié)構(gòu)式的確定 演練2 [典例]　(2013新課標(biāo)Ⅱ全國(guó)卷)化合物I(C11H12O3)是制備液晶材料的中間體之一，其分子

10、中含有醛基和酯基。I可以用E和H在一定條件下合成： 已知以下信息： ①A的核磁共振氫譜表明其只有一種化學(xué)環(huán)境的氫； ②R—CH===CH2R—CH2CH2OH； ③化合物F苯環(huán)上的一氯代物只有兩種； ④通常在同一個(gè)碳原子上連有兩個(gè)羥基不穩(wěn)定，易脫水形成羰基。 回答下列問題： (1)A的化學(xué)名稱為________________________。 (2)D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為________________________。 (3)E的分子式為________________________。 (4)F生成G的化學(xué)方程式為___________________________

11、______________________， 該反應(yīng)類型為__________________。 (5)I的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_____________________________________________________。 (6)I的同系物J比I相對(duì)分子質(zhì)量小14，J的同分異構(gòu)體中能同時(shí)滿足如下條件： ①苯環(huán)上只有兩個(gè)取代基，②既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，又能與飽和NaHCO3溶液反應(yīng)放出CO2，共有________種(不考慮立體異構(gòu))。J的一個(gè)同分異構(gòu)體發(fā)生銀鏡反應(yīng)并酸化后核磁共振氫譜為三組峰，且峰面積比為2∶2∶1，寫出J的這種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式___________________

12、______________________________________________________。 [解析]　信息①表明A物質(zhì)是(CH3)3C—Cl，A發(fā)生消去反應(yīng)后生成(CH3)2C===CH2；由信息②可知C為(CH3)2CHCH2OH，C在銅催化下被氧化得到D，D為(CH3)2CHCHO，D繼續(xù)被氧化再酸化生成E，E為(CH3)2CHCOOH，F(xiàn)苯環(huán)上的一氯代物只有兩種，說明其對(duì)稱性高，可知其為對(duì)甲基苯酚，在光照下F苯環(huán)上的甲基發(fā)生二氯取代，由信息④知G水解酸化后得到對(duì)羥基苯甲醛，E和H在一定條件下發(fā)生分子間脫水生成。(6)滿足條件的J的同分異構(gòu)體在苯環(huán)上只有兩個(gè)取代基，且

13、含有醛基和羧基兩種官能團(tuán)，兩取代基分別處于苯環(huán)的鄰、間、對(duì)位置，這兩個(gè)取代基可以分別是“—CHO與—CH2CH2COOH”、“—CHO與—CH(CH3)COOH”、“—CH2CHO與—CH2COOH”、“—CH2CH2CHO與—COOH”、“—CH(CH3)CHO與—COOH”、“—CH3與－CH(COOH)CHO”，共18種同分異構(gòu)體。J的一種同分異構(gòu)體發(fā)生銀鏡反應(yīng)并酸化后，核磁共振氫譜有三組峰，且峰面積比為2∶2∶1，說明該物質(zhì)對(duì)稱性相當(dāng)高，通常取代基處于苯環(huán)對(duì)位且兩個(gè)取代基中碳原子數(shù)相同，由此可推知該有機(jī)物為 [答案]　(1)2甲基2氯丙烷(或叔丁基氯) [演練1]　(

14、2013石家莊聯(lián)考)已知A～J 10種物質(zhì)的轉(zhuǎn)化關(guān)系如圖所示： 　 已知：①E分子中含有一個(gè)連有4個(gè)不同原子或原子團(tuán)的碳原子。 ②C分子中核磁共振氫譜中顯示有四種不同的氫原子，且峰面積之比為4∶3∶2∶1。 ③1 mol F與足量的新制氫氧化銅在加熱條件下充分反應(yīng)可生成2 mol磚紅色沉淀。 ④G為白色沉淀。 請(qǐng)回答下列問題： (1)A中含有的含氧官能團(tuán)的名稱是____________。 (2)B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為____________________________。 (3)E生成H的化學(xué)方程式為_________________________________________

15、_______， 該反應(yīng)的反應(yīng)類型是________________。 (4)D的化學(xué)名稱是________________________。 (5)高分子化合物J的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為________________。 (6)與C具有相同的官能團(tuán)和相同的官能團(tuán)數(shù)目，且官能團(tuán)不在同一個(gè)碳原子上的C的同分異構(gòu)體共有________種，其中核磁共振氫譜有三種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，且峰面積之比為2∶2∶1的是________________(寫結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式)。 解析：根據(jù)框圖轉(zhuǎn)化關(guān)系、C的分子式及信息②可知C為，由C生成F的條件及信息③可知F為，由E的分子式及信息①可知E為，由信息④可知D為NaCl，因

16、此B為、H為CH2===CHCOOH、J為；逆推可知A為 答案：(1)羥基、酯基　 (6)5　HOCH2CH2CH2CH2OH [演練2]　(2012課標(biāo)全國(guó)卷)對(duì)羥基苯甲酸丁酯(俗稱尼泊金丁酯)可用作防腐劑，對(duì)酵母和霉菌有很強(qiáng)的抑制作用，工業(yè)上常用對(duì)羥基苯甲酸與丁醇在濃硫酸催化下進(jìn)行酯化反應(yīng)而制得。以下是某課題組開發(fā)的從廉價(jià)、易得的化工原料出發(fā)制備對(duì)羥基苯甲酸丁酯的合成路線： 已知以下信息： ①通常在同一個(gè)碳原子上連有兩個(gè)羥基不穩(wěn)定，易脫水形成羰基： ②D可與銀氨溶液反應(yīng)生成銀鏡； ③F的核磁共振氫譜表明其有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫，且峰面積比為1∶1。 回答下列問題：

17、 (1)A的化學(xué)名稱為________； (2)由B生成C的化學(xué)反應(yīng)方程式為________________________________該反應(yīng)的類型為________； (3)D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為__________________________________________________； (4)F的分子式為________________； (5)G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為________________________________________________________； (6)E的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的共有________種，其中核磁共振氫譜有三種不同化

18、學(xué)環(huán)境的氫，且峰面積比為2∶2∶1的是________________(寫結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式)。 解析：解答本題可采取順推和逆推相結(jié)合的方法。A顯然是甲苯，在Fe的催化作用下，苯環(huán)上的氫會(huì)被取代，根據(jù)合成的目標(biāo)產(chǎn)物——對(duì)羥基苯甲酸丁酯，可判斷B是對(duì)氯甲苯。在光照條件下，B分子中甲基上的兩個(gè)H被取代，生成物C是，根據(jù)信息①、②可知D是，E是，F(xiàn)是，G是 (1)A的化學(xué)名稱是甲苯。(2)由B生成C的化學(xué)方程式為。(3)D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(4)F的分子式為C7H4O3Na2。(5)G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(6)E的同分異構(gòu)體能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則含有HCOO—或—CHO。首先寫出含有HCOO—或—CHO但不含Cl原子的

19、有機(jī)物，有如下幾種： ，上述各物質(zhì)的苯環(huán)上的一氯代物分別有3種、2種、4種、4種，共有13種。 2014全國(guó)各地《有機(jī)合成與推斷>高考題集錦1 1. (2014山東理綜，34)3-對(duì)甲苯丙烯酸甲酯(E)是一種用于合成抗血栓藥的中間體，其合成路線如下： 已知：HCHO＋CH3CHO CH2==CHCHO＋H2O (1)遇FeCl3溶液顯紫色且苯環(huán)上有兩個(gè)取代基的A的同分異構(gòu)體有________種。B中含氧官能團(tuán)的名稱為________。 (2)試劑C可選用下列中的________。 a.溴水 b.銀氨溶液 c.

20、酸性KMnO4溶液 d.新制Cu(OH)2懸濁液 (3) 是E的一種同分異構(gòu)體，該物質(zhì)與足量NaOH溶液共熱的化學(xué)方程式為_________________。 (4)E在一定條件下可以生成高聚物F，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為________ 解析：(1)遇FeCl3溶液顯紫色說明苯環(huán)上連有—OH，符合要求的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 , (2)對(duì)比B、D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，結(jié)合—CHO的性質(zhì)，可推知C溶液為銀氨溶液或新制Cu(OH)2懸濁液。 (3)根據(jù)酯在堿性條件下發(fā)生水解反應(yīng)的一般規(guī)律可寫出化學(xué)方程式，書寫時(shí)不要忽略酚羥基與NaOH的反應(yīng)。 (4)E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式應(yīng)為，分

21、子中含有，生成高聚物的反應(yīng)應(yīng)為加聚反應(yīng)，依據(jù)烯烴發(fā)生加聚反應(yīng)的規(guī)律可推出F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 答案：(1) 3　醛基 (2) bd 2. (2014課標(biāo)全國(guó)卷Ⅰ38) 席夫堿類化合物G在催化、藥物、新材料等方面有廣泛應(yīng)用。合成G的一種路線如下： ②1 mol B經(jīng)上述反應(yīng)可生成2 mol C，且C不能發(fā)生銀鏡反應(yīng) ③D屬于單取代芳烴，其相對(duì)分子質(zhì)量為106 ④核磁共振氫譜顯示F苯環(huán)上有兩種化學(xué)環(huán)境的氫 ＋H2O 回答下列問題： (1)由A生成B的化學(xué)方程式為___________________________， 反應(yīng)類型為___________________

22、_。 (2)D的化學(xué)名稱是________，由D生成E的化學(xué)方程式為________________________________________________________。 (3)G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為____________________________________。 (4)F的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)的還有________種(不考慮立體異構(gòu))，其中核磁共振氫譜為4組峰，且面積比為6∶2∶2∶1的是________(寫出其中一種的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式)。 (5)由苯及化合物C經(jīng)如下步驟可合成N－異丙基苯胺： 反應(yīng)條件1所選用的試劑為________，反應(yīng)條件2所選用的試劑為______

23、__，I的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為______________。 解析：1 mol烯烴B能生成2 mol C，則B為結(jié)構(gòu)對(duì)稱的烯烴，又因C不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，故C為， 答案：(1) ＋H2O　消去反應(yīng) 3. (2014北京高考) 順丁橡膠、制備醇酸樹脂的原料M以及殺菌劑N的合成路線如下： ⅱ.RCH===CHR′RCHO＋R′CHO(R、R′代表烴基或氫) (1)CH2===CH－CH===CH2的名稱是________。 (2)反應(yīng)Ⅰ的反應(yīng)類型是(選填字母)________。 a. 加聚反應(yīng) b. 縮聚反應(yīng) (3)順式聚合物P的結(jié)構(gòu)式是(選填字母)_____

24、___。 (4)A的相對(duì)分子質(zhì)量為108。 ①反應(yīng)Ⅱ的化學(xué)方程式是_________________________________ ________________________________________________________。 ②1 mol B完全轉(zhuǎn)化成M所消耗H2的質(zhì)量是________g。 (5)反應(yīng)Ⅲ的化學(xué)方程式是_______________________________ _________________________________________________________。 (6)A的某些同分異構(gòu)體在相同的反應(yīng)條件下也能生成B和C

25、。寫出其中一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式__________________________。 解析：(1)CH2===CH－CH===CH2的名稱是1,3－丁二烯。 (2)反應(yīng)Ⅰ是二烯烴的加聚反應(yīng)。 (3)二烯烴加聚時(shí)，碳碳雙鍵位置變到2、3號(hào)碳之間，所以順式聚合物P的結(jié)構(gòu)式是b。 (4)反應(yīng)Ⅱ類似已知ⅰ反應(yīng)，所以反應(yīng)Ⅱ的化學(xué)方程式為 2CH2===CH－CH===CH2。 ②M中的—OH由—CHO與H2加成所得，所以1 mol B中的3 mol—CHO與6 g H2反應(yīng)生成1 mol M。 答案：(1)1,3－丁二烯　(2)a　(3)b 4. (2014江蘇高考) 非

26、諾洛芬是一種治療類風(fēng)濕性關(guān)節(jié)炎的藥物，可通過以下方法合成： 請(qǐng)回答下列問題： (1)非諾洛芬中的含氧官能團(tuán)為________和________(填名稱)。 (2)反應(yīng)①中加入的試劑X的分子式為C8H8O2，X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為________。 (3)在上述五步反應(yīng)中，屬于取代反應(yīng)的是________(填序號(hào))。 (4)B的一種同分異構(gòu)體滿足下列條件： Ⅰ. 能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，其水解產(chǎn)物之一能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)。 Ⅱ. 分子中有6種不同化學(xué)環(huán)境的氫，且分子中含有兩個(gè)苯環(huán)。 寫出該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：________________________。 (5)根據(jù)已有知識(shí)

27、并結(jié)合相關(guān)信息，寫出以 的合成路線流程圖(無機(jī)試劑任用)。合成路線流程圖示例如下： CH3CH2BrCH3CH2OHCH3COOCH2CH3 解析：(2)根據(jù)A、B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式及X的分子式可推出X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式應(yīng)為。 (4)B的同分異構(gòu)體能水解，說明結(jié)構(gòu)中有酯基。由于分子中只有兩個(gè)氧原子，構(gòu)成酯基后無法再構(gòu)成醛基，說明分子應(yīng)是甲酸酯。1個(gè)該分子中含有12個(gè)氫原子，但氫原子的化學(xué)環(huán)境只有6種，說明分子有一定的對(duì)稱性。結(jié)合上述三個(gè)方面的信息，可寫出該分子的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。 答案：(1)醚鍵　羧基 , 2014全國(guó)各地《有機(jī)合成與推斷>高考題集錦2 1. (2014課標(biāo)全國(guó)卷Ⅰ3

28、8) 席夫堿類化合物G在催化、藥物、新材料等方面有廣泛應(yīng)用。合成G的一種路線如下： ②1 mol B經(jīng)上述反應(yīng)可生成2 mol C，且C不能發(fā)生銀鏡反應(yīng) ③D屬于單取代芳烴，其相對(duì)分子質(zhì)量為106 ④核磁共振氫譜顯示F苯環(huán)上有兩種化學(xué)環(huán)境的氫 ＋H2O 回答下列問題： (1)由A生成B的化學(xué)方程式為____________ ______，反應(yīng)類型為_____________。 (2)D的化學(xué)名稱是________，由D生成E的化學(xué)方程式為________________________ _。 (3)G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為__________________________

29、__________。 (4)F的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)的還有________種(不考慮立體異構(gòu))，其中核磁共振氫譜為4組峰，且面積比為6∶2∶2∶1的是________(寫出其中一種的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式)。 (5)由苯及化合物C經(jīng)如下步驟可合成N－異丙基苯胺： 反應(yīng)條件1所選用的試劑為________，反應(yīng)條件2所選用的試劑為________，I的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為______________。 2.立方烷（）具有高度的對(duì)稱性、高致密性、高張力能及高穩(wěn)定性等特點(diǎn)，因此合成立方烷及其衍生物成為化學(xué)界關(guān)注的熱點(diǎn)。下面是立方烷衍生物I的一種合成路線： 回答下列問題： （1）C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式

30、為。 （2）③的反應(yīng)類型為，⑤的反應(yīng)類型為。 （3）化合物A可由環(huán)戊烷經(jīng)三步反應(yīng)合成： 反應(yīng)1的試劑與條件為：反應(yīng)2的化學(xué)方程式為 ： 反應(yīng)3可用的試劑為。 （4）在I的合成路線中，互為同分異構(gòu)體的化合物是（填化合物代號(hào)）。 （5）I與堿石灰共熱可轉(zhuǎn)化為立方烷，立方烷的核磁共振氫譜中有 個(gè)峰。 （6）立方烷經(jīng)消化可得到六硝基立方烷，其可能的結(jié)構(gòu)有種。 3.不飽和酯類化合物在藥物、涂料等領(lǐng)域應(yīng)用廣泛。Ⅰ (1)下列關(guān)于化合物Ⅰ的說法，正確的是________。 A．遇FeCl3溶液可能顯紫色 B．可發(fā)生酯化反應(yīng)和銀鏡反應(yīng) C．能與溴發(fā)生取代反

31、應(yīng) D．1 mol化合物Ⅰ最多能與2 mol NaOH反應(yīng) (2)反應(yīng)①是一種由烯烴直接制備不飽和酯的新方法： Ⅱ　＋2ROH＋2CO＋O2 ＋2H2O 化合物Ⅱ的分子式為________，1 mol化合物Ⅱ能與________mol H2恰好完全反應(yīng)生成飽和烴類化合物。 (3)化合物Ⅱ可由芳香族化合物Ⅲ或Ⅳ分別通過消去反應(yīng)獲得，但只有Ⅲ能與Na反應(yīng)產(chǎn)生H2。Ⅲ的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為________(寫一種)；由Ⅳ生成Ⅱ的反應(yīng)條件為________。 (4)聚合物可用于制備涂料，其單體結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為__ ___，利用類

32、似反應(yīng)①的方法，僅以乙烯為有機(jī)物原料合成該單體，涉及的反應(yīng)方程式為____________________________________。 4. (2014山東理綜，34)3-對(duì)甲苯丙烯酸甲酯(E)是一種用于合成抗血栓藥的中間體，其合成路線如下： 已知：HCHO＋CH3CHO CH2==CHCHO＋H2O (1)遇FeCl3溶液顯紫色且苯環(huán)上有兩個(gè)取代基的A的同分異構(gòu)體有________種。B中含氧官能團(tuán)的名稱為________。 (2)試劑C可選用下列中的________。 a.溴水 b.銀氨溶液 c.酸性KMnO

33、4溶液 d.新制Cu(OH)2懸濁液 (3) 是E的一種同分異構(gòu)體，該物質(zhì)與足量NaOH溶液共熱的化學(xué)方程式為_________________。 (4)E在一定條件下可以生成高聚物F，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為________ 5. (2014江蘇高考) 非諾洛芬是一種治療類風(fēng)濕性關(guān)節(jié)炎的藥物，可通過以下方法合成： 請(qǐng)回答下列問題： (1)非諾洛芬中的含氧官能團(tuán)為________和________(填名稱)。 (2)反應(yīng)①中加入的試劑X的分子式為C8H8O2，X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為________。 (3)在上述五步反應(yīng)中，屬于取代反應(yīng)的是________(填序號(hào))。

34、(4)B的一種同分異構(gòu)體滿足下列條件： Ⅰ. 能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，其水解產(chǎn)物之一能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)。 Ⅱ. 分子中有6種不同化學(xué)環(huán)境的氫，且分子中含有兩個(gè)苯環(huán)。 寫出該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：________________________。 (5)根據(jù)已有知識(shí)并結(jié)合相關(guān)信息，寫出以 的合成路線流程圖(無機(jī)試劑任用)。合成路線流程圖示例如下： CH3CH2BrCH3CH2OHCH3COOCH2CH3 3．(2013天津高考)已知2RCH2CHOR—CH2CH=== 水楊酸酯E為紫外線吸收劑，可用于配制防曬霜。E的一種合成路線如下： 請(qǐng)

35、回答下列問題： (1)一元醇A中氧的質(zhì)量分?jǐn)?shù)約為21.6%，則A的分子式為________；結(jié)構(gòu)分析顯示A只有一個(gè)甲基，A的名稱為____________________________________________________。 (2)B能與新制的Cu(OH)2發(fā)生反應(yīng)，該反應(yīng)的化學(xué)方程式為_______________________。 (3)C有________種結(jié)構(gòu)；若一次取樣，檢驗(yàn)C中所含官能團(tuán)，按使用的先后順序?qū)懗鏊迷噭篲___________________________________________________________。 (4)第③步的反應(yīng)類型

36、為________；D所含官能團(tuán)的名稱為______ ______。 (5)寫出同時(shí)符合下列條件的水楊酸所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：_______________ ________________________________________________________________________。 a．分子中有6個(gè)碳原子在一條直線上； b．分子中所含官能團(tuán)包括水楊酸具有的官能團(tuán)。 (6)第④步的反應(yīng)條件為_____________________________________________________； 寫出E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：________________

37、_______________________________________。 解析：(1)A的相對(duì)分子質(zhì)量為≈74，74－16＝58,5812＝4…10，故A的分子式是C4H10O。若只有一個(gè)甲基，則A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH3CH2CH2CH2OH。(2)B是CH3CH2CH2CHO，其與新制氫氧化銅的反應(yīng)類似于乙醛與新制氫氧化銅的反應(yīng)。(3)根據(jù)信息知由B生成C實(shí)際上發(fā)生了兩步反應(yīng)，即2分子B先發(fā)生加成反應(yīng)，生成中間產(chǎn)物，再由此中間產(chǎn)物發(fā)生脫水得到C。由于此中間產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)不對(duì)稱，所以有兩種脫水方式，得到的C有兩種：、。C分子中含有碳碳雙鍵和醛基兩種官能團(tuán)。檢驗(yàn)碳碳雙鍵可用溴水或酸性高錳酸鉀溶

38、液，但醛基也能被上述試劑氧化，對(duì)碳碳雙鍵的檢驗(yàn)帶來干擾，所以應(yīng)先檢驗(yàn)醛基，再檢驗(yàn)碳碳雙鍵。(4)C的相對(duì)分子質(zhì)量是126，D的相對(duì)分子質(zhì)量為130，顯然從C到D是C與H2發(fā)生的加成反應(yīng)，且碳碳雙鍵與醛基都發(fā)生了加成反應(yīng)，生成的D是飽和一元醇。(5)水楊酸的分子式是C7H6O3，不飽和度是5，其同分異構(gòu)體中含有1個(gè)羧基，占有1個(gè)不飽和度，則剩余6個(gè)碳原子占有4個(gè)不飽和度，又要求6個(gè)碳原子共線，則分子中必有2個(gè)C≡C鍵，且相鄰兩個(gè)C≡C鍵之間不能有飽和碳原子，因此其碳鏈有兩種：C—C≡C—C≡C—C—COOH、C—C—C≡C—C≡C—COOH。用羥基分別取代C—H鍵上的氫原子可得到4種同分異構(gòu)體。

39、(6)第④步是酯化反應(yīng)，反應(yīng)條件是濃硫酸作催化劑并加熱。 答案：(1)C4H10O　1丁醇(或正丁醇) (2)CH3CH2CH2CHO＋2Cu(OH)2＋NaOHCH3CH2CH2COONa＋Cu2O↓＋3H2O (3)2　銀氨溶液、稀鹽酸、溴水(或其他合理答案) (4)還原反應(yīng)(或加成反應(yīng))　羥基 (5)HOCH2C≡C—C≡CCH2COOH、、 HOCH2CH2C≡C—C≡C—COOH、 (6)濃H2SO4，加熱 4．(2012新課標(biāo)全國(guó)卷)對(duì)羥基苯甲酸丁酯(俗稱尼泊金丁酯)可用作防腐劑，對(duì)酵母和霉菌有很強(qiáng)的抑制作用，工業(yè)上常用對(duì)羥基苯甲酸與丁醇在濃硫酸催化下進(jìn)行酯化反應(yīng)而

40、制得。以下是某課題組開發(fā)的從廉價(jià)、易得的化工原料出發(fā)制備對(duì)羥基苯甲酸丁酯的合成路線： ↓氧化劑 已知以下信息： ①通常在同一個(gè)碳原子上連有兩個(gè)羥基不穩(wěn)定，易脫水形成羰基： ②D可與銀氨溶液反應(yīng)生成銀鏡； ③F的核磁共振氫譜表明其有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫，且峰面積比為1∶1。 回答下列問題： (1)A的化學(xué)名稱為________； (2)由B生成C的化學(xué)反應(yīng)方程式為_________________________________________ 該反應(yīng)的類型為________； (3)D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_________________________________

41、________________________； (4)F的分子式為________________； (5)G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為________________________________________________________； (6)E的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的共有________種，其中核磁共振氫譜有三種不同化學(xué)環(huán)境的氫，且峰面積比為2∶2∶1的是____________(寫結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式)。 解析：解答本題可采取順推和逆推相結(jié)合的方法。A顯然是甲苯，在Fe的催化作用下，苯環(huán)上的氫會(huì)被取代，根據(jù)合成的目標(biāo)產(chǎn)物——對(duì)羥基苯甲酸丁酯，可判斷B是對(duì)氯甲苯。在光照條件下

42、，B分子中甲基上的兩個(gè)H被取代，生成物C是，根據(jù)信息①、②可知D是，E是，F(xiàn)是，G是。 (1)A的化學(xué)名稱是甲苯。(2)由B生成C的化學(xué)方程式為＋2Cl2＋2HCl。(3)D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(4)F的分子式為C7H4O3Na2。(5)G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(6)E的同分異構(gòu)體能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則含有HCOO—或—CHO。首先寫出含有HCOO—或—CHO但不含Cl原子的有機(jī)物，有如下幾種：、、、，上述各物質(zhì)的苯環(huán)上的一氯代物分別有3種、2種、4種、4種，共有13種。 答案：(1)甲苯　(2) ＋2Cl2＋2HCl　取代反應(yīng) (3)　(4)C7H4O3Na2 (5) 　(6)13　 5．(2012

43、天津高考)萜品醇可作為消毒劑、抗氧化劑、醫(yī)藥和溶劑。合成α萜品醇G的路線之一如下： ―→C 　(A)　　　　　　　(B) DEF　 　　　 　　　　　　　　　　　　　　　(G) 已知：RCOOC2H5 請(qǐng)回答下列問題： (1)A所含官能團(tuán)的名稱是___________________________________________________。 (2)A催化氫化得Z(C7H12O3)，寫出Z在一定條件下聚合反應(yīng)的化學(xué)方程式：_________ _________________________________________________________________

44、_______。 (3)B的分子式為________；寫出同時(shí)滿足下列條件的B的鏈狀同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：________。 ①核磁共振氫譜有2個(gè)吸收峰 ②能發(fā)生銀鏡反應(yīng) (4)B→C、E→F的反應(yīng)類型分別為________、________。 (5)C→D的化學(xué)方程式為____________________________________________________。 (6)試劑Y的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_____________________________________________________。 (7)通過常溫下的反應(yīng)，區(qū)別E、F和G的試劑是________和__

45、______。 (8)G與H2O催化加成得不含手性碳原子(連有4個(gè)不同原子或原子團(tuán)的碳原子叫手性碳原子)的化合物H，寫出H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：___________________________________________。 解析：(1)由A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式知其所含官能團(tuán)為羧基與羰基。 (2)Z的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，分子中含有—OH、—COOH兩種官能團(tuán)，Z發(fā)生聚合反應(yīng)生成聚酯。 (3)B的分子式為C8H14O3。B的同分異構(gòu)體能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明含有醛基或甲酸酯基，核磁共振氫譜有2個(gè)吸收峰，說明分子結(jié)構(gòu)具有高度的對(duì)稱性，若分子中有2個(gè)—CHO，同時(shí)含有醚鍵結(jié)構(gòu)時(shí)可得到符合條件的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：。 (4)

46、由B→C、E→F的反應(yīng)條件知前者為—Br取代—OH的反應(yīng)，后者為酯化反應(yīng)(取代反應(yīng))。 (5)C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，在NaOH的乙醇溶液中，—Br發(fā)生消去反應(yīng)，在環(huán)上形成一個(gè)碳碳雙鍵；—COOH與NaOH反應(yīng)生成—COONa，書寫方程式時(shí)要注意有水生成，并注意水的計(jì)量數(shù)。 (6)E是，F(xiàn)是，再結(jié)合題目給出的新反應(yīng)信息及G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式知Y是CH3MgX(X＝Cl、Br、I)。 (7)E中含有羧基，F(xiàn)中含有酯基，G中含有羥基，故可先用Na2CO3或NaHCO3溶液等試劑將E區(qū)別開(有氣泡產(chǎn)生)，然后再用Na將G區(qū)別開(有氣泡產(chǎn)生)。 (8)因得到的是不含手性碳原子的物質(zhì)，故加成時(shí)羥基應(yīng)該加到連有甲

47、基的不飽和碳原子上，由此可得到相應(yīng)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。 答案：(1)羰基、羧基 (2) ＋(n－1)H2O (3)C8H14O3　 (4)取代反應(yīng)　酯化反應(yīng)(或取代反應(yīng)) (5) ＋2NaOH＋NaBr＋2H2O (6)CH3MgX(X＝Cl、Br、I)　(7)NaHCO3溶液　Na (8) 有機(jī)物的合成 高考定位 有機(jī)合成題是以有機(jī)合成流程圖為載體綜合考查有機(jī)化學(xué)知識(shí)的綜合題目，是高考的經(jīng)典題型，通?？疾榈闹R(shí)點(diǎn)有：有機(jī)物的組成、結(jié)構(gòu)、性質(zhì)、官能團(tuán)的識(shí)別、反應(yīng)類型的判斷、有機(jī)化學(xué)方程式的書寫，同分異構(gòu)體的書寫或數(shù)目的判斷等，知識(shí)涵蓋面廣，思維容量大，能夠很好地考查學(xué)生的分析

48、推理能力。題材靈活，難度較大。 　　　　　　　　　　3　　　　 一、小試能力知多少(判斷正誤) (1)(2012北京高考)乙酸、氯乙烯和乙二醇均可作為合成聚合物的單體() (2)(2012浙江高考)有機(jī)物E(C6H10O3)經(jīng)縮聚反應(yīng)生成一種可用于制備隱形鏡的高聚物F[(C6H10O3)n]() (3)(2013廣東高考)化合物Ⅱ可由化合物Ⅲ合成： 則化合物Ⅲ的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 () (4)(2013浙江高考) 和CO2反應(yīng)生成可降解聚合物，該反應(yīng)符合綠色化學(xué)的原則(√) 二、必備知識(shí)掌握牢 1．有機(jī)合成“三路線” (1)一元合成路線：

49、R—CH===CH2鹵代烴―→一元醇―→一元醛―→一元羧酸―→酯 (2)二元合成路線：CH2===CH2X—CH2—CH2—X―→二元醇―→二元醛―→二元羧酸―→酯(鏈酯、環(huán)酯、聚酯) (3)芳香族化合物的合成路線 2．官能團(tuán)引入“六措施” 引入官能團(tuán) 引入方法 引入鹵素原子 ①烴、酚的取代； ②不飽和烴與HX、X2的加成； ③醇與氫鹵酸(HX)取代 引入羥基 ①烯烴與水加成； ②醛、酮與氫氣加成； ③鹵代烴在堿性條件下水解； ④酯的水解； ⑤葡萄糖發(fā)酵產(chǎn)生乙醇 引入碳碳雙鍵； ①某些醇或鹵代烴的消去； ②炔烴不完全加成 ③烷烴裂化 引入碳氧雙鍵

50、 ①醇的催化氧化； ②連在同一個(gè)碳上的兩個(gè)鹵素原子水解； ③含碳碳三鍵的物質(zhì)與水加成 引入羧基 ①醛基氧化； ②酯、肽、蛋白質(zhì)、羧酸鹽的水解 ①鹵代：X2、鐵屑； ②硝化：濃硝酸與濃硫酸共熱； ③烴基氧化； ④先鹵代后水解 3．官能團(tuán)消除“四方法” (1)通過加成反應(yīng)消除不飽和鍵(雙鍵、三鍵、苯環(huán))。 (2)通過消去、氧化、酯化反應(yīng)消除羥基。 (3)通過加成或氧化反應(yīng)消除醛基。 (4)通過水解反應(yīng)消除酯基、肽鍵、鹵素原子。 4．官能團(tuán)改變“三路徑” (1)通過官能團(tuán)之間的衍變關(guān)系改變官能團(tuán)。 如醇―→醛―→酸。 (2)通過某些化學(xué)途徑使一個(gè)官能團(tuán)變成

51、兩個(gè)。 如①CH3CH2OH―→CH2===CH2―→CH2XCH2X―→CH2OHCH2OH ②CH2===CHCH2CH3―→CH3CHXCH2CH3―→CH3CH===CHCH3―→CH3CHXCHXCH3―→CH2===CHCH===CH2 (3)通過某些手段改變官能團(tuán)的位置。 如CH3CHXCHXCH3―→CH2===CHCH===CH2―→CH2XCH2CH2CH2X 三、常考題型要明了 考查有機(jī)物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì) 典例 考查有機(jī)合成中官能團(tuán)的保護(hù) 演練1 考查有機(jī)物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)及有機(jī)物的合成 演練2 [典例]　工業(yè)上用甲苯生產(chǎn)對(duì)羥基苯甲酸乙酯，其生產(chǎn)過

52、程如下圖。 回答下列問題： (1)有機(jī)物A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_________________________________________________。 (2)反應(yīng)⑤的化學(xué)反應(yīng)方程式(有機(jī)物寫結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，要注明反應(yīng)條件)：____________ ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (3)在合成線路中，設(shè)計(jì)第③和⑥這兩步反應(yīng)

53、的目的是___________________________ ________________________________________________________________________。 [解析]　由甲苯合成對(duì)羥基苯甲酸乙酯的反應(yīng)流程為： [ (3)保護(hù)酚羥基 有機(jī)合成中官能團(tuán)的保護(hù)方法 在有機(jī)合成中，若使用到酸性KMnO4溶液等強(qiáng)氧化劑，結(jié)果卻對(duì)原有機(jī)物分子結(jié)構(gòu)中的碳碳雙鍵、酚羥基、醇羥基等官能團(tuán)起到了破壞作用，需要先將這些官能團(tuán)保護(hù)起來，待KMnO4溶液氧化其他官能團(tuán)后，再將其復(fù)原。具體過程可表示為： 1．酚羥基的保護(hù)與復(fù)原 2

54、．醇羥基的保護(hù)與復(fù)原 3．碳碳雙鍵的保護(hù)與復(fù)原 [演練1]　吡洛芬是一種用于治療風(fēng)濕病的藥物，它的合成路線如下： 已知：①　(易被氧化) ② 回答下列問題： (1)B―→C的反應(yīng)類型為__________________________________________________。 (2)A―→B反應(yīng)的化學(xué)方程式

55、為_______________________________________________。 從整個(gè)合成線路看，步驟A―→B的目的是______________________________________。 解析：從合成路線中看出，B―→C的反應(yīng)中需加入Cl2作反應(yīng)物，Cl2具有強(qiáng)氧化性，而題目信息中—NH2易被氧化。故步驟A―→B的目的是保護(hù)—NH2，防止被Cl2氧化。 答案：取代反應(yīng) 保護(hù)—NH2，防止其被Cl2氧化 [演練2]　(2013江蘇淮安調(diào)研)化合物E是一種醫(yī)藥中間體，常用于制備抗凝血藥，可以通過如圖所示的路線合成： (1)A中含有的官能團(tuán)名稱為

56、________。 (2)C轉(zhuǎn)化為D的反應(yīng)類型是________。 (3)寫出D與足量NaOH溶液完全反應(yīng)的化學(xué)方程式： ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (4)1 mol E最多可與________mol H2加成。 (5)寫出同時(shí)滿足下列條件的B的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：_____________________。 A

57、．能發(fā)生銀鏡反應(yīng) B．核磁共振氫譜只有4組峰 C．能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，水解時(shí)1 mol可消耗3 mol NaOH (6)已知工業(yè)上以氯苯水解制取苯酚，而酚羥基一般不易直接與羧酸酯化。苯甲酸苯酚酯()是一種重要的有機(jī)合成中間體。試寫出以苯、甲苯為原料制取該化合物的合成路線流程圖(無機(jī)原料任選)。 合成路線流程圖示例如下： H2C===CH2CH3CH2BrCH3CH2OH 解析：(1)A為乙醛，官能團(tuán)是醛基。(2)C為，它與CH3COCl發(fā)生取代反應(yīng)生成D和HCl。(3)D中的酯基在足量NaOH溶液中發(fā)生水解反應(yīng)，且水解生成的酚羥基也能與NaOH反應(yīng)。(4)E中苯環(huán)及碳碳

58、雙鍵能與H2加成，但酯基不能與H2加成，1 mol E最多可與4 mol H2加成。(5)所寫有機(jī)物應(yīng)含有酚羥基和甲酸酯基，由核磁共振氫譜只有4組峰知，酚羥基只能在甲酸酯基的對(duì)位。 答案：(1)醛基　(2)取代反應(yīng) (6) 解答有機(jī)合成題的思路與方法 有機(jī)合成題的解題思路 有機(jī)合成與推斷題中提供的材料和涉及的化學(xué)知識(shí)多數(shù)是新情境、新知識(shí)，這些新知識(shí)以信息的形式在題目中給出，要求學(xué)生通過閱讀理解信息，進(jìn)行分析、整理，利用聯(lián)想、遷移、轉(zhuǎn)換、重組等方法，找出規(guī)律，解決有關(guān)問題。其命題角度如下： (1)依據(jù)題目提供的有機(jī)合成路線進(jìn)行物質(zhì)結(jié)構(gòu)推斷。 (2)依據(jù)題目提供的信

59、息設(shè)計(jì)合理的有機(jī)合成路線。 [典題]　(2013江蘇高考)化合物A(分子式為C6H6O)是一種有機(jī)化工原料，在空氣中易被氧化。A 的有關(guān)轉(zhuǎn)化反應(yīng)如下(部分反應(yīng)條件略去)： 已知：①R—BrR—MgBr (R表示烴基，R′和R″表示烴基或氫) (1)寫出A 的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：__________________________________________________。 (2)G是常用指示劑酚酞。寫出G中含氧官能團(tuán)的名稱：________和________。 (3)某化合物是E的同分異構(gòu)體，且分子中只有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫。寫出該化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：________(任寫一種

60、)。 (4)F和D互為同分異構(gòu)體。寫出反應(yīng)E→F的化學(xué)方程式：_________________________。 (5)根據(jù)已有知識(shí)并結(jié)合相關(guān)信息，寫出以A和HCHO為原料制備的合成路線流程圖(無機(jī)試劑任用)。合成路線流程圖示例如下： H2C===CH2CH3CH2BrCH3CH2OH [解析]　本題考查有機(jī)合成和推斷，意在考查考生對(duì)有機(jī)合成的綜合分析能力。(1)A為苯酚，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(2)G中含氧官能團(tuán)為(酚)羥基和酯基。(3)根據(jù)分子中有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫可推知，分子以O(shè)原子為中心呈對(duì)稱結(jié)構(gòu)，從而可以推斷其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為或。(4)F和D互為同分異構(gòu)體，D為則F為，E→F為發(fā)生分子內(nèi)

61、脫水(消去反應(yīng)) [答案]　(1) 　(2)(酚)羥基　酯基 [名師支招] 有機(jī)合成解題三方法 [針對(duì)訓(xùn)練] (2013南京模擬)我國(guó)科研人員從天然姜屬植物分離出一種具有顯著殺菌、消炎、解毒作用的化合物H。H的合成路線如下： (1)A→B的反應(yīng)類型是________。 (2)化合物B中的含氧官能團(tuán)為________和________(填官能團(tuán)名稱)。 (3)寫出同時(shí)滿足下列條件的B的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：________。 Ⅰ.苯環(huán)上有兩個(gè)取代基；Ⅱ.分子中有6種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子；Ⅲ.既能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，又能發(fā)生銀鏡反應(yīng)

62、，水解產(chǎn)物之一也能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。 (4)實(shí)現(xiàn)F→G的轉(zhuǎn)化中，加入的化合物X(C12H14O3)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為________。 (5)化合物是合成紫杉醇的關(guān)鍵化合物，請(qǐng)寫出以和CH3CHO為原料制備該化合物的合成路線流程圖(無機(jī)試劑任用)。合成路線流程圖示例如下： CH2===CH2CH3CH2OHCH3CHO 解析：(1)由A→B可知，反應(yīng)類型為取代反應(yīng)。(2)化合物B中的含氧官能團(tuán)為醛基和醚鍵。(4)由B→C的反應(yīng)和F→G的變化，推出X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(5)由反應(yīng)原料和CH3CHO及流程圖中B→C的反應(yīng)可知，兩者可生成，選擇弱氧化劑將醛基氧化為羧基，如新制的氫氧化銅，即生成，然后與Br

63、2的四氯化碳溶液加成生成，最后水解、酸化生成目標(biāo)產(chǎn)物。 答案：(1)取代反應(yīng)　(2)醛基　醚鍵 1．(2013山東高考)聚酰胺66常用于生產(chǎn)帳篷、漁網(wǎng)、降落傘及彈力絲襪等織物，可利用下列路線合成： 已知反應(yīng)：R—CNR—COOH R—CNR—CH2NH2 (1)能與銀氨溶液反應(yīng)的B的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為________。 (2)D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為____________________________________________________； ①的反應(yīng)類型為________。 (3)為檢驗(yàn)D中的官能團(tuán)，所用試劑包括NaOH水溶液及______

64、__。 (4)由F和G生成H的反應(yīng)方程式為___________________________________________ ________________________________________________________________________。 解析：本題考查同分異構(gòu)體的書寫、反應(yīng)類型、物質(zhì)檢驗(yàn)及反應(yīng)方程式的書寫，意在考查考生靈活運(yùn)用有機(jī)物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的關(guān)系進(jìn)行推斷的能力。(1)B的分子式是C4H8O，能與銀氨溶液反應(yīng)，則含有醛基，丙基有兩種，所以B的同分異構(gòu)體有CH3CH2CH2CHO、(CH3)2CHCHO。(2)生成D的反應(yīng)是—OH被—Cl取代的反應(yīng)

65、，所以D是CH2ClCH2CH2CH2Cl。分析D和CH2(CN)CH2CH2CH2CN的結(jié)構(gòu)知反應(yīng)①是取代反應(yīng)。(3)加NaOH溶液，D中的氯原子水解產(chǎn)生Cl－，然后加硝酸銀溶液和稀硝酸檢驗(yàn)Cl－。(4)F是HOOC(CH2)4COOH，G是H2N(CH2)6NH2，則兩者發(fā)生縮聚反應(yīng)生成H。 答案：(1)CH3CH2CH2CHO、(CH3)2CHCHO (2)CH2ClCH2CH2CH2Cl　取代反應(yīng) (3)HNO3、AgNO3 2．(2013大通模擬)甲酯除草醚(下圖中E)是一種光合作用抑制劑，能被葉片吸收，但在植物體內(nèi)傳導(dǎo)速度較慢，它是芽前除草劑，主要用于大豆除草。某烴A合

66、成E的路線如下： (1)寫出A、C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：A________；C________。 (2)寫出C中官能團(tuán)的名稱：________________。 (3)寫出下列反應(yīng)的化學(xué)方程式： 反應(yīng)⑤_____________________________________________________________； 反應(yīng)⑥______________________________________________________________， 反應(yīng)類型是________________________。 (4)C的同分異構(gòu)體有多種。寫出核磁共振氫譜有四種不同化學(xué)環(huán)境的氫，且峰面積比為1∶2∶2∶2的四種有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：____________________________________________。 解析：由