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1、
專題09 化工流程選擇題
1.硫酸亞鐵鋰(LiFePO4)電池是新能源汽車的動力電池之一。采用濕法冶金工藝回收廢舊硫酸亞鐵鋰電池正極片中的金屬,其流程如下:
下列敘述錯誤的是
A. 合理處理廢舊電池有利于保護環(huán)境和資源再利用
B. 從“正極片”中可回收的金屬元素有Al、Fe、Li
C. “沉淀”反應(yīng)的金屬離子為Fe3+
D. 上述流程中可用硫酸鈉代替碳酸鈉
【答案】D
知識點講解
無機化工流程題的特點:
規(guī)律:主線主產(chǎn)品、分支副產(chǎn)品、回頭為循環(huán)。
核心考點:物質(zhì)的分離操作、除雜試劑的選擇、生產(chǎn)條件的控制。
1. 流程的呈現(xiàn)主要有以物質(zhì)轉(zhuǎn)化為主線,以操作過程
2、為主線,甚至有時候會以設(shè)備為主線。
2. 這類題常圍繞以下幾個知識點進行設(shè)問:
⑴ 反應(yīng)速率與平衡理論的運用
反應(yīng)物顆粒大?。悍磻?yīng)速率、原料的利用率等
溫度:反應(yīng)速率、物質(zhì)的穩(wěn)定性、物質(zhì)的結(jié)晶等
⑵ 氧化還原反應(yīng)的判斷、化學(xué)方程式或離子方程式的書寫;
⑶ 利用控制pH分離除雜;
⑷ 化學(xué)反應(yīng)的能量變化;
⑸ 實驗基本操作:除雜、分離、檢驗、洗滌、干燥等;
⑹ 流程中的物質(zhì)轉(zhuǎn)化和循環(huán),資源的回收和利用;
⑺ 環(huán)境保護與綠色化學(xué)評價。
一、原料處理的方法和作用
對原料進行預(yù)處理的常用方法及其作用:
1. 粉碎、研磨:減小固體的顆粒度,增大固體與液體或氣體間的接觸面積,加
3、快反應(yīng)速率。
2. 水浸:與水接觸反應(yīng)或溶解。
3. 酸浸:通常用酸溶,如用硫酸、鹽酸、濃硫酸等,與酸接觸反應(yīng)或溶解,使可溶性金屬離子進入溶液,不溶物通過過濾除去。近年來,在高考題出現(xiàn)了“浸出”操作。在化工生產(chǎn)題中,礦物原料“浸出”的任務(wù)是選擇適當(dāng)?shù)娜軇?,使礦物原料中的有用組分或有害雜質(zhì)選擇性地溶解,使其轉(zhuǎn)入溶液中,達到有用組分與有害雜質(zhì)或與脈石組分相分離的目的。
4. 浸出率:固體溶解后,離子在溶液中含量的多少(更多轉(zhuǎn)化)。
5. 灼燒:除去可燃性雜質(zhì)或使原料初步轉(zhuǎn)化,如從海帶中提取碘時的灼燒就是為了除去可燃性雜質(zhì),將有機碘轉(zhuǎn)化為碘鹽。
6. 灼燒、焙燒、煅燒:改變結(jié)構(gòu)和組成,
4、使一些物質(zhì)能溶解;并使一些雜質(zhì)在高溫下氧化、分解,如煅燒高嶺土和石灰石。
二、掌握核心化學(xué)反應(yīng)
1. 元素及其化合物知識:化工生產(chǎn)將原料轉(zhuǎn)變成產(chǎn)品的過程,也是物質(zhì)經(jīng)歷相互轉(zhuǎn)化的過程。理解物質(zhì)之間的轉(zhuǎn)化關(guān)系,就要用到元素及其化合物的相關(guān)知識。一般圍繞鐵、銅、鋁、鎂、氯、硫、磷、硅等元素的單質(zhì)或化合物的工業(yè)制備來進行命題,需要掌握這些元素及其化合物的知識
2. 還要掌握有關(guān)化工生產(chǎn)的知識,熟悉的有純堿工業(yè)、氨工業(yè)、硅單質(zhì)的制備、氯堿工業(yè)、海水中提取鎂、海水中提取溴等;
3. 化學(xué)反應(yīng)原理:化工生產(chǎn)中把原料轉(zhuǎn)變成產(chǎn)品的過程就是化學(xué)反應(yīng)的過程,從化學(xué)反應(yīng)原理的角度選擇原料、控制條件和選擇設(shè)備等
5、,是化工生產(chǎn)的基本思路?;瘜W(xué)反應(yīng)原理的相關(guān)知識包括質(zhì)量守恒定律、化學(xué)反應(yīng)速率、化學(xué)平衡、電化學(xué)、化學(xué)熱力學(xué)等,做到能綜合運用這些知識分析化工生產(chǎn)中化學(xué)反應(yīng)的情況。
① 調(diào)節(jié)溶液的pH值:使某些離子轉(zhuǎn)變?yōu)槌恋矶_到分離的目的,抑制某些離子的水解,防止某些離子的氧化等。在題目中常以表格形式給出信息。
例如:已知下列物質(zhì)開始沉淀和沉淀完全時的pH如下表所示
物質(zhì)
開始沉淀
沉淀完全
Fe(OH)3
2.7
3.7
Fe(OH)2
7.6
9.6
Mn(OH)2
8.3
9.8
若要除去Mn2+溶液中含有的Fe2+,應(yīng)該怎樣做?
提示:先用氧化劑把Fe2+氧化為
6、Fe3+,再調(diào)溶液的pH到3.7。
調(diào)節(jié)pH所需的物質(zhì)一般應(yīng)滿足兩點:
能與H+反應(yīng),使溶液pH值增大;不引入新雜質(zhì)。例如:若要除去Cu2+溶液中混有的Fe3+,可加入CuO、Cu(OH)2、Cu2(OH)2CO3等物質(zhì)來調(diào)節(jié)溶液的pH值。
調(diào)節(jié)溶液的pH:“酸作用還可以除去氧化物(膜);“堿作用”還可以除去油污、除去鋁片氧化物、溶解鋁、二氧化硅。
② 控制體系的溫度
a.控制低溫:防止物質(zhì)的分解,如NaHCO3、NH4HCO3、H2O2、HNO3(濃)等;防止物質(zhì)的揮發(fā),如鹽酸、醋酸等;抑制物質(zhì)的水解,如冰水洗滌,以防止洗滌過程中的溶解損耗;增大氣體反應(yīng)物的溶解度,使其被充分吸收
7、;
b.采取加熱:加速某固體的溶解,加快反應(yīng)速率;減少氣體生成物的溶解并使其逸出;使平衡向需要的方向移動;趁熱過濾,防止某物質(zhì)降溫時因析出而損耗或帶入新的雜質(zhì);
c.控制范圍:確保催化劑的催化效果,兼顧速率和轉(zhuǎn)化率,追求更好的經(jīng)濟效益,防止副反應(yīng)發(fā)生等。
三、 明確反應(yīng)原理
注意每一步在什么條件下,發(fā)生了什么反應(yīng),生成了什么物質(zhì),這些物質(zhì)分別到哪里去了。如轉(zhuǎn)化成了沉淀還是氣體或生成了其他物質(zhì)。
四、 物質(zhì)分離或提純的方法
化工生產(chǎn)過程中分離提純、除雜等環(huán)節(jié),與高中化學(xué)基本實驗的原理緊密聯(lián)系,包括蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、過濾、洗滌、烘干,或蒸餾、萃取、分液等基本實驗操作及原理,并要熟悉
8、所用到的相關(guān)儀器。
1. 蒸發(fā)、反應(yīng)時的氣體氛圍抑制水解:如從溶液中析出FeCl3、AlCl3、MgCl2等溶質(zhì)時,應(yīng)在HCl的
氣流中加熱,以防其水解。
⑴ 蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶:如除去KNO3中的少量NaCl。
⑵ 蒸發(fā)結(jié)晶、趁熱過濾:如除去NaCl中的少量KNO3。
2. 溶解法:利用特殊溶劑把雜質(zhì)溶解而除去,如Fe(Al)可用過量的NaOH溶液而除去Al,CO2(HCl、H2O)先通過飽和食鹽水,再通過濃H2SO4。
3. 沉淀法:a. 加合適的沉淀劑(要使雜質(zhì)離子充分沉淀,加入的沉淀劑必須過量,且在后續(xù)步驟中容易除去);b. 調(diào)節(jié)溶液的酸堿性。
4. 洗滌法:a.水洗;b
9、.冰水洗;c.有機溶劑洗。其目的是:洗去目標(biāo)物表面的雜質(zhì)離子;減少目標(biāo)物的溶解損耗或增大有機雜質(zhì)的溶解量;防止目標(biāo)物形成結(jié)晶水合物;使晶體快速干燥。
五、可循環(huán)物質(zhì)的判斷和流程評價
(一) 可循環(huán)物質(zhì)的判斷
1. 流程圖中回頭箭頭的物質(zhì)。
2. 生產(chǎn)流程中后面新生成或新分離的物質(zhì)(不要忽視結(jié)晶后的母液),可能是前面某一步反應(yīng)的相關(guān)物質(zhì)。
(二)對整個工藝流程從下列幾個方面進行評價
1.體現(xiàn)綠色化學(xué)思想(使用無毒無害原料,采用原子利用率高的制備路線,原料的循環(huán)利用,副產(chǎn)物綜合利用,節(jié)能,等)。
2. 高效節(jié)能方面(原料廉價,工藝簡單,產(chǎn)品的純度高,能耗低等)。
3. 生成物或副產(chǎn)
10、物的污染。
【規(guī)范答題】
實驗操作類規(guī)范語言表述
1. 測定溶液 pH的操作
將一小塊pH試紙放在表面皿上,用玻璃棒蘸取少量待測液,點在pH試紙上,待試紙變色后,再與標(biāo)準(zhǔn)比色卡對照。
模板 答題關(guān)鍵詞:pH試紙、表面皿、玻璃棒、蘸待測液、比色卡、對照。
四步:①取放試紙→②蘸待測液→③點滴試紙→④與比色卡對照。
概括為“取、蘸、點、比”。
抓住關(guān)鍵詞和四步操作環(huán)節(jié),此類問題一定不失分。
2.沉淀洗滌
(1)沉淀洗滌的目的:除去沉淀表面附著或沉淀中包夾的可溶性離子。
(2)洗滌方法:向漏斗內(nèi)加蒸餾水至浸沒沉淀,待水自然流出后,重復(fù)操作2~3次。
(3)誤差分析:若沉淀不洗
11、滌或洗滌不干凈,則使沉淀的質(zhì)量偏高。若沉淀洗滌次數(shù)過多,則會使部分沉淀溶解而使其質(zhì)量偏低。
(4)沉淀劑是否過量的判斷方法
模板
加沉淀劑:靜置,向上層清液中繼續(xù)滴加少量沉淀劑,若無沉淀產(chǎn)生,則證明沉淀劑已過量。
加入與沉淀劑反應(yīng)的試劑:靜置,取適量上層清液于另一潔凈試管中,向其中加入少量與沉淀劑作用產(chǎn)生沉淀的試劑,若產(chǎn)生沉淀,證明沉淀劑已過量。
注意:若需稱量沉淀的質(zhì)量而進行有關(guān)定量計算時則只能選用方法(1)。
(5)判斷沉淀是否洗凈的操作
答題
取最后一次洗滌液,滴加……(試劑),若沒有……現(xiàn)象,證明沉淀已洗凈
3.容量瓶撿漏操作
模板
加入一定量的水,塞好瓶塞。
12、用食指摁住瓶塞,倒立觀察。然后再將容量瓶正立,并將瓶塞旋轉(zhuǎn)180后塞緊,再倒立。若均無水滲出,則容量瓶不漏水。
4.滴定管檢查是否漏水的操作
模板
酸式滴定管:關(guān)閉活塞,向其中加入一定量的水,用滴定管夾將其固定鐵架臺上,觀察是否漏水。若2分鐘內(nèi)不漏水,將活塞塞旋轉(zhuǎn)180后,重復(fù)上述操作。
堿式滴定管:向其中加入一定量的水,用滴定管夾將其固定鐵架臺上,觀察是否漏水。若2分鐘內(nèi)不漏水,輕輕擠壓玻璃球,放出少量液體,再次觀察滴定管是否漏水。
5.滴定管趕氣泡的操作
模板
酸式滴定管:右手將滴定管傾斜30左右,左手迅速打開活塞使溶液沖出,從而使溶液充滿尖嘴。
堿式滴定管:將膠管彎曲
13、使玻璃尖嘴向上傾斜,用兩指捏住膠管,輕輕擠壓玻璃球,是溶液從尖嘴流出,即可趕出氣泡。
6.裝置的氣密性檢查
模板
形成封閉體系——操作(微熱、手捂、熱毛巾捂、加水等)―→描述現(xiàn)象―→得出結(jié)論。
微熱法——關(guān)鍵詞是:封閉(將導(dǎo)管一端放入水中)、微熱、氣泡、水柱;
液差(封)法——關(guān)鍵詞是:封閉(用止水夾關(guān)閉右側(cè)導(dǎo)氣管,向漏斗中加水)、液差(漏斗中形成一段水柱,停止注水后,水柱不變化)。
整套裝置氣密性檢查:為使其產(chǎn)生明顯的現(xiàn)象,用酒精燈對裝置中某個可加熱容器微熱,觀察插入水中導(dǎo)管口是否有氣泡冒出,也可對整套裝置適當(dāng)分割,分段檢查氣密性。
7.萃取分液操作
關(guān)閉分液漏斗活塞,將混
14、合液倒入分液漏斗中,充分振蕩、靜置、分層,在漏斗下面放一個小燒杯,打開分液漏斗活塞,使下層液體從下口沿?zé)诹飨?;上層液體從上口倒出。
8. 焰色反應(yīng)的操作
先將鉑絲沾鹽酸溶液在酒精燈火焰上灼燒,反復(fù)幾次,直到與酒精燈火焰顏色接近為止。然后用鉑絲沾取少量待測液,到酒精燈火焰上灼燒,觀察火焰顏色,如為黃色,則說明溶液中含Na+;若透過藍色鈷玻璃呈紫色,則說明溶液中含K+。
9.氫氧化鐵膠體的制備
往煮沸的蒸餾水中逐滴滴加飽和的FeCl3溶液,當(dāng)溶液變紅褐色時,立即停止加熱。
10.從溶液中結(jié)晶實驗操作
模板
溶解度受溫度影響小的:蒸發(fā)→結(jié)晶→過濾
溶解度受溫度影響較大或帶結(jié)晶水
15、的:加熱濃縮→冷卻結(jié)晶→過濾
典例1利用海水提取溴和鎂的一般過程如下,下列說法正確的是( )
A. 工業(yè)溴中含少量Cl2,可用NaOH溶液除去
B. 工業(yè)上常利用電解MgCl2溶液冶煉金屬鎂
C. 富集溴元素過程中,空氣吹出法利用了溴易揮發(fā)的性質(zhì)
D. 若提取1molBr2,至少需要44.8L的Cl2
【答案】C
典例2堿式碳酸鋁鎂[MgaAlb(OH)c(CO3)d]在一定條件下的轉(zhuǎn)化如下圖所示,下列說法正確的是
A. Q可能為NH3
B. X可能為NaOH
C. a、b、c、d符合關(guān)系式:2a+3b=c+2d
D. 工業(yè)上用CO還原Al2O3的方法制取金
16、屬Al
【答案】BC
典例3根據(jù)如圖海水綜合利用的工業(yè)流程圖,判斷下列說法正確的是
A. 除去粗鹽中雜質(zhì)Mg2+、SO42-、Ca2+,加入的藥品順序為:NaOH溶液→Na2CO3溶液→BaCl2溶液→過濾后加鹽酸
B. 從能量轉(zhuǎn)換角度看,氯堿工業(yè)中的電解飽和食鹽水是一個將化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能的過程
C. 從第③步到第⑤步的目的是為了濃縮
D. 在過程④中SO2被氧化
【答案】CD
【解析】A.Ca2+用碳酸鈉除去,Mg2+用氫氧化鈉除去,SO42-用氯化鋇除去,過濾后加入鹽酸酸化。但由于過量的氯化鋇要用碳酸鈉來除,所以碳酸鈉必需放在氯化鋇的后面,而氫氧化鈉可以隨意調(diào)整,如
17、果在過濾沉淀前加入過量BaCl2溶液,稀鹽酸不能除去氯化鋇溶液,所以會產(chǎn)生新雜質(zhì),A錯誤;B.根據(jù)電解原理分析,電解飽和食鹽水是電能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能,B錯誤;C.溴離子被氧化為溴單質(zhì)后,被二氧化硫吸收生成溴離子,加入氧化劑氧化溴離子為溴單質(zhì),富集溴元素,從第③步到第⑤步的目的是為了濃縮,C正確;
6EDBC3191F2351DD815FF33D4435F3756EDBC3191F2351DD815FF33D4435F3756EDBC3191F2351DD815FF33D4435F3756EDBC3191F2351DD815FF33D4435F3756EDBC3191F2351DD815FF33D4435F3756EDBC3191F2351DD815FF33D4435F375