2013高考化學(xué) 必考題型早知道 專題五 化學(xué)能與熱能 新人教版
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1、專題五 化學(xué)能與熱能 1.[2012·江蘇化學(xué),4]某反應(yīng)的反應(yīng)過程中能量變化如圖所示(圖中E1表示正反應(yīng)的活化能,E2表示逆反應(yīng)的活化能)。下列有關(guān)敘述正確的是( ) A.該反應(yīng)為放熱反應(yīng) B.催化劑能改變?cè)摲磻?yīng)的焓變 C.催化劑能降低該反應(yīng)的活化能 D.逆反應(yīng)的活化能大于正反應(yīng)的活化能 2. [2012·大綱全國理綜,9]反應(yīng)A+B→C(ΔH<0)分兩步進(jìn)行:①A+B→X(ΔH>0),②X→C(ΔH<0)。下列示意圖中,能正確表示總反應(yīng)過程中能量變化的是( ) 3. [2012·重慶理綜,12]肼(H2NNH2)是一種高能燃料,有關(guān)化學(xué)反應(yīng)的能量變化如圖所示。已知
2、斷裂1 mol化學(xué)鍵所需的能量(kJ):N≡N為942、O=O為500、N-N為154,則斷裂1 mol N-H鍵所需的能量(kJ)是( ) A.194 B. 391 C. 516 D. 658 4. [2012·北京理綜,26]用Cl2生產(chǎn)某些含氯有機(jī)物時(shí)會(huì)產(chǎn)生副產(chǎn)物HCl。利用反應(yīng)A,可實(shí)現(xiàn)氯的循環(huán)利用。反應(yīng)A:4HCl+O22Cl2+2H2O (1)已知:ⅰ.反應(yīng)A中,4 mol HCl被氧化,放出115.6 kJ的熱量。 ⅱ. ①H2O的電子式是___________________________________。 ②反應(yīng)A的熱化
3、學(xué)方程式是____________________________。 ③斷開1 mol H-O鍵與斷開1 mol H-Cl鍵所需能量相差約為________kJ,H2O中H-O鍵比HCl中H-Cl鍵(填“強(qiáng)”或“弱”) ________。 (2)對(duì)于反應(yīng)A,下圖是在4種投料比[n(HCl)∶n(O2),分別為1∶1、2∶1、4∶1、6∶1]下,反應(yīng)溫度對(duì)HCl平衡轉(zhuǎn)化率影響的曲線。 ①曲線b對(duì)應(yīng)的投料比是________。 ②當(dāng)曲線b、c、d對(duì)應(yīng)的投料比達(dá)到相同的HCl平衡轉(zhuǎn)化率時(shí),對(duì)應(yīng)的反應(yīng)溫度與投料比的關(guān)系是________。 ③投料比為2∶1、溫度為400 ℃時(shí),平衡混
4、合氣中Cl2的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)是________。 5.[2012·課標(biāo)全國理綜,27]光氣(COCl2)在塑料、制革、制藥等工業(yè)中有許多用途,工業(yè)上采用高溫下CO與Cl2在活性炭催化下合成。 (1)實(shí)驗(yàn)室中常用來制備氯氣的化學(xué)方程式為_____________ _________。 (2)工業(yè)上利用天然氣(主要成分為CH4)與CO2進(jìn)行高溫重整制備CO,已知CH4、H2和CO的燃燒熱(ΔH)分別為-890.3 kJ·mol-1、-285.8 kJ·mol-1和-283.0 kJ·mol-1,則生成1 m3(標(biāo)準(zhǔn)狀況)CO所需熱量為________; (3)實(shí)驗(yàn)室中可用氯仿(CHCl3)與
5、雙氧水直接反應(yīng)制備光氣,其反應(yīng)的化學(xué)方程式為______________________; (4)COCl2的分解反應(yīng)為COCl2(g)===Cl2(g)+CO(g)ΔH=+108 kJ·mol-1。反應(yīng)體系達(dá)到平衡后,各物質(zhì)的濃度在不同條件下的變化狀況如下圖所示(第10 min到14 min的COCl2濃度變化曲線未示出): ①計(jì)算反應(yīng)在第8 min時(shí)的平衡常數(shù)K=________; ②比較第2 min反應(yīng)溫度T(2)與第8 min反應(yīng)溫度T(8)的高低:T(2)________T(8)(填“<”“>”或“=”); ③若12 min時(shí)反應(yīng)于溫度T(8)下重新達(dá)到平衡,則此時(shí)c(C
6、OCl2)=________mol·L-1; ④比較產(chǎn)物CO在2~3 min、5~6 min和12~13 min時(shí)平均反應(yīng)速率[平均反應(yīng)速率分別以v(2~3)、v(5~6)、v(12~13)表示]的大小________; ⑤比較反應(yīng)物COCl2在5~6 min和15~16 min時(shí)平均反應(yīng)速率的大?。? v(5~6)________v(15~16)(填“<”“>”或“=”),原因是_______ __________________________________________________________。 6.[2012·江蘇化學(xué),20]鋁是地殼中含量最高的金屬元素,其單質(zhì)及合
7、金在生產(chǎn)生活中的應(yīng)用日趨廣泛。 (1)真空碳熱還原-氯化法可實(shí)現(xiàn)由鋁土礦制備金屬鋁,其相關(guān)反應(yīng)的熱化學(xué)方程式如下: Al2O3(s)+AlCl3(g)+3C(s)===3AlCl(g)+3CO(g)ΔH=a kJ·mol-1 3AlCl(g)===2Al(l)+AlCl3(g) ΔH=b kJ·mol-1 ①反應(yīng)Al2O3(s)+3C(s)===2Al(l)+3CO(g)的ΔH=________kJ·mol-1(用含a、b的代數(shù)式表示)。 ②Al4C3是反應(yīng)過程中的中間產(chǎn)物。Al4C3與鹽酸反應(yīng)(產(chǎn)物之一是含氫量最高的烴)的化學(xué)方程式為_______________________
8、________ __________________________________________________________。 (2)鎂鋁合金(Mg17Al12)是一種潛在的貯氫材料,可在氬氣保護(hù)下,將一定化學(xué)計(jì)量比的Mg、Al單質(zhì)在一定溫度下熔煉獲得。該合金在一定條件下完全吸氫的反應(yīng)方程式為Mg17Al12+17H2===17MgH2+12Al。得到的混合物Y(17MgH2+12Al)在一定條件下可釋放出氫氣。 ①熔煉制備鎂鋁合金(Mg17Al12)時(shí)通入氬氣的目的是__________ ________________________________________
9、__________________。 ②在6.0 mol·L-1 HCl溶液中,混合物Y能完全釋放出H2。1 mol Mg17Al12完全吸氫后得到的混合物Y與上述鹽酸完全反應(yīng),釋放出H2的物質(zhì)的量為________。 ③在0.5 mol·L-1 NaOH和1.0 mol·L-1 MgCl2溶液中,混合物Y均只能部分放出氫氣,反應(yīng)后殘留固體物質(zhì)的X-射線衍射譜圖如圖所示(X-射線衍射可用于判斷某晶態(tài)物質(zhì)是否存在,不同晶態(tài)物質(zhì)出現(xiàn)衍射峰的衍射角不同)。 在上述NaOH溶液中,混合物Y中產(chǎn)生氫氣的主要物質(zhì)是________(填化學(xué)式)。 (3)鋁電池性能優(yōu)越,Al-Ag2O電池可用作水下
10、動(dòng)力電源,其原理如圖所示。該電池反應(yīng)的化學(xué)方程式為________。 7. [2012·浙江理綜,27]甲烷自熱重整是先進(jìn)的制氫方法,包含甲烷氧化和蒸汽重整。向反應(yīng)系統(tǒng)同時(shí)通入甲烷、氧氣和水蒸氣,發(fā)生的主要化學(xué)反應(yīng)有: 化學(xué)方程式 焓變?chǔ)/kJ·mol-1 活化能Ea/kJ·mol-1 甲烷氧化 CH4(g)+2O2(g)=== CO2(g)+2H2O(g) -802.6 125.6 CH4(g)+O2(g)=== CO2(g)+2H2(g) -322.0 172.5 蒸汽重整 CH4(g)+H2O(g) ===CO(g)+3H2(g) 206.2 24
11、0.1 CH4(g)+2H2O(g) ===CO2(g)+4H2(g) 165.0 243.9 回答下列問題: (1)反應(yīng)CO(g)+H2O(g)===CO2(g)+H2(g)的ΔH=________ kJ·mol-1。 (2)在初始階段,甲烷蒸汽重整的反應(yīng)速率________甲烷氧化的反應(yīng)速率(填“大于”“小于”或“等于”)。 (3)對(duì)于氣相反應(yīng),用某組分(B)的平衡壓強(qiáng)(pB)代替物質(zhì)的量濃度(cB)也可表示平衡常數(shù)(記作Kp),則反應(yīng)CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g)的Kp=________;隨著溫度的升高,該平衡常數(shù)________(填“增大”“減小”
12、或“不變”)。 (4)從能量角度分析,甲烷自熱重整方法的先進(jìn)之處在于________。 (5)在某一給定進(jìn)料比的情況下,溫度、壓強(qiáng)對(duì)H2和CO物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)的影響如下圖: ①若要達(dá)到H2物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)>65%、CO物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)<10%,以下條件中最合適的是________。 A. 600 ℃,0.9 MPa B.700 ℃,0.9 MPa C. 800 ℃,1.5 MPa D.1000 ℃,1.5 MPa ②畫出600 ℃,0.1 MPa條件下,系統(tǒng)中H2物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)隨反應(yīng)時(shí)間(從常溫進(jìn)料開始計(jì)時(shí))的變化趨勢(shì)示意圖: (6)如果進(jìn)料中氧氣量過大,最終導(dǎo)致H
13、2物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)降低,原因是_______________________________________________________ __________________________________________________________。 8. [2012·天津理綜,10]金屬鎢用途廣泛,主要用于制造硬質(zhì)或耐高溫的合金,以及燈泡的燈絲。高溫下,在密閉容器中用H2還原WO3可得到金屬鎢,其總反應(yīng)為 WO3(s)+3H2(g)W(s)+3H2O(g)。 請(qǐng)回答下列問題: (1)上述反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)表達(dá)式為________。 (2)某溫度下反應(yīng)達(dá)平衡時(shí),H2與水蒸氣的
14、體積比為2∶3,則H2的平衡轉(zhuǎn)化率為________;隨溫度的升高,H2與水蒸氣的體積比減小,則該反應(yīng)為________反應(yīng)(填“吸熱”或“放熱”)。 (3)上述總反應(yīng)過程大致分為三個(gè)階段,各階段主要成分與溫度的關(guān)系如下表所示: 溫度 25 ℃~550 ℃~600 ℃~700 ℃ 主要成分 WO3 W2O5 WO2 W 第一階段反應(yīng)的化學(xué)方程式為____________________________; 580 ℃時(shí),固體物質(zhì)的主要成分為________;假設(shè)WO3完全轉(zhuǎn)化為W,則三個(gè)階段消耗H2物質(zhì)的量之比為________。 (4)已知:溫度過高時(shí),WO2(s)轉(zhuǎn)變
15、為WO2(g): WO2(s)+2H2(g)W(s)+2H2O(g) ΔH=+66.0 kJ·mol-1 WO2(g)+2H2(g)W(s)+2H2O(g) ΔH=-137.9 kJ·mol-1 則WO2(s)WO2(g)的ΔH=________。 (5)鎢絲燈管中的W在使用過程中緩慢揮發(fā),使燈絲變細(xì),加入I2可延長(zhǎng)燈管的使用壽命,其工作原理為W(s)+2I2(g)WI4(g)。下列說法正確的有________。 a.燈管內(nèi)的I2可循環(huán)使用 b.WI4在燈絲上分解,產(chǎn)生的W又沉積在燈絲上 c.WI4在燈管壁上分解,使
16、燈管的壽命延長(zhǎng) d.溫度升高時(shí),WI4的分解速率加快,W和I2的化合速率減慢 專題五 化學(xué)能與熱能 解析 1.C 圖中生成物總能量高于反應(yīng)物總能量,反應(yīng)為吸熱反應(yīng),A錯(cuò);使用催化劑可降低活化能而影響反應(yīng)速率,但不會(huì)影響焓變,B錯(cuò),C正確;圖中E1為正反應(yīng)活化能,E2為逆反應(yīng)活化能,E1>E2,D錯(cuò)誤。 2. D ①A+B→X ΔH>0,X具有的能量大于A、B能量總和,A、C錯(cuò)誤,②X→C ΔH<0,A+B→C ΔH<0,C具有的能量小于X具有的能量,也小于A、B能量總和,D正確,B錯(cuò)誤。 3. B 由題中的圖像可以看出斷裂1 mol N2H4(g)和1 mol O2(
17、g)中的化學(xué)鍵所要吸收的能量為:2752 kJ-534 kJ=2218 kJ 設(shè)斷裂1 mol N-H鍵所需要的能量為x 則:154 kJ+4x+500 kJ=(2752-534) kJ 解得x=391 kJ。 4.答案:(1)①HH ②4HCl(g)+O2(g)2Cl2(g)+2H2O(g) ΔH=-115.6 kJ/mol ③32 強(qiáng) (2)①4∶1 ②投料比越高,對(duì)應(yīng)的反應(yīng)溫度越低 ③30.8% 解析:(1)由題給條件可知,4 mol HCl被氧化,放出熱量為115.6 kJ,可知ΔH=-115.6 kJ/mol;由ΔH=-(生成物鍵能之和-反應(yīng)物鍵能之和)可得,
18、E(H-O)-E(H-Cl)=[115.6+(498-2×243)/4 kJ/mol=31.9 kJ/mol,鍵能越大,化學(xué)鍵越穩(wěn)定、越強(qiáng),所以水中的H-O鍵比氯化氫中H-Cl鍵強(qiáng)。(2)在其他條件不變時(shí),O2的量越大,HCl的轉(zhuǎn)化率越大,由此可確定a為6∶1,b為4∶1,c為2∶1,d為1∶1;由圖可知,當(dāng)HCl的轉(zhuǎn)化率相同時(shí),溫度由低到高對(duì)應(yīng)的投料比為4∶1、2∶1、1∶1,由此可確定溫度與投料比的關(guān)系是:投料比越高達(dá)到相同轉(zhuǎn)化率所需的溫度越低;由圖可讀出投料比為2∶1、溫度為400℃時(shí),HCl的轉(zhuǎn)化率為80%,設(shè)投入的HCl為2 mol,O2為1 mol,由此可建立三段式: 4
19、HCl+O22Cl2+2H2O n(起)/mol 2 1 0 0 Δn/mol 1.6 0.4 0.8 0.8 n(平)/mol 0.4 0.6 0.8 0.8 所以平衡混合氣中Cl2的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)=×100%=30.8%。 5.答案:(1)MnO2+4HCl(濃)MnCl2+Cl2↑+2H2O (2)5.52×103 kJ (3)CHCl3+H2O2===HCl+H2O+COCl2 (4)①0.234 mol·L-1 ②< ③0.031 ④v(5~6)>v(2~3)=v(12~13) ⑤> 在相同溫度時(shí),該反應(yīng)的反應(yīng)物濃度越高,反應(yīng)速率越
20、大 解析:(1)實(shí)驗(yàn)室用濃鹽酸與MnO2混合加熱制Cl2。 (2)首先依據(jù)燃燒熱概念寫出: ①CH4(g)+2O2(g)===CO2(g)+2H2O(l) ΔH1=-890.3 kJ·mol-1, ②H2(g)+O2(g)===H2O(l) ΔH2=-285.8 kJ·mol-1, ③CO(g)+O2(g)===CO2(g) ΔH3=-283.0 kJ·mol-1; 再寫出CH4(g)+CO2(g)===2CO(g)+2H2(g), ①式-②式×2-③式×2即得CH4(g)+CO2(g)===2CO(g)+2H2(g), 所以ΔH=ΔH1-2ΔH2-2ΔH3=(-890.
21、3+285.8×2+283.0×2) kJ·mol-1=+247.3 kJ·mol-1, 生成1 m3 CO所需熱量為 ×247.3 kJ·mol-1×≈5520 kJ。 (3)由CHCl3生成COCl2,碳的化合價(jià)由+2升高到+4,升高2價(jià),由H2O2生成H2O化合價(jià)降低2,所以上述物質(zhì)的計(jì)量數(shù)均為1,即CHCl3+H2O2→COCl2+H2O,依據(jù)Cl守恒還應(yīng)有HCl生成。 (4)①c(Cl2)=0.11 mol·L-1、c(CO)=0.085 mol·L-1、c(COCl2)=0.04 mol·L-1,代入K=≈0.234 mol·L-1;②第4 min時(shí),Cl2與CO的濃度均逐
22、漸增大;再結(jié)合此反應(yīng)正向?yàn)槲鼰岱磻?yīng),所以第4 min時(shí)改變的條件一定是升高溫度,故T(2)
23、1)①a+b ②Al4C3+12HCl===4AlCl3+3CH4↑ (2)①防止Mg、Al被空氣氧化 ②52 mol ③Al (3)2Al+3Ag2O+2NaOH===2NaAlO2+6Ag+H2O 解析:(1)①上述兩式相加即得Al2O3(s)+3C(s)===2Al(l)+3CO(g),所以ΔH=(a+b) kJ·mol-1;②反應(yīng)物為Al4C3和HCl,生成物為AlCl3+CH4,配平即可。 (2)①M(fèi)g、Al化學(xué)性質(zhì)比較活潑,均能與O2反應(yīng);充入Ar,防止Mg、Al被氧化。 ②1 mol Mg17Al12完全吸氫后生成MgH2和Al,其中n(MgH2)
24、=17 mol,n(Al)=12 mol,故有: MgH2+2HCl===2H2↑+MgCl2 1 2 17 mol 34 mol 2Al+6HCl===3H2↑+2AlCl3 2 3 12 mol 18 mol 共生成n(H2)=(34+18) mol=52 mol ③在NaOH溶液中的衍射譜圖是圖中位于上方的曲線,由(a)NaOH曲線可知?dú)埩艄腆w中有MgH2、Al(OH)3,無Al、Mg(OH)2、Mg2(OH)3Cl·4H2O,所以Al參加反應(yīng),MgH2不參加反應(yīng)。 (3)負(fù)極電極反應(yīng)式為2Al
25、-6e-+8OH-===2AlO+4H2O 正極電極反應(yīng)式為3Ag2O+6e-+3H2O===6Ag+6OH- 兩式相加即得電池反應(yīng):2Al+3Ag2O+2OH-===2AlO+6Ag+H2O,改寫為化學(xué)方程式2Al+3Ag2O+2NaOH===2NaAlO2+6Ag+H2O;此題也可直接分析參加反應(yīng)的物質(zhì)為Al、Ag2O、NaOH,生成物為NaAlO2、Ag、H2O配平即可。 7. 答案:(1)-41.2 (2)小于 (3) 增大 (4)系統(tǒng)內(nèi)強(qiáng)放熱的甲烷氧化反應(yīng)為強(qiáng)吸熱的蒸汽重整反應(yīng)提供了所需的能量(其他合理答案均可) (5)①B ② (6)甲烷
26、氧化程度過高,氫氣和氧氣反應(yīng)(其他合理答案均可) 解析:(1)根據(jù)蓋斯定律: ①CH4(g)+H2O(g)===CO(g)+3H2(g) ΔH=206.2 kJ·mol-1 ②CH4(g)+2H2O(g)===CO2(g)+4H2(g) ΔH=165.0 kJ·mol-1 ②-①,得:CO(g)+H2O(g)===CO2(g)+H2(g) ΔH=165.0 kJ·mol-1-206.2 kJ·mol-1=-41.2 kJ·mol-1 (2)初始階段由于甲烷蒸汽重整的活化能大于甲烷氧化的活化能,故其反應(yīng)速率小于甲烷氧化的反應(yīng)速率。 (3)由平衡常數(shù)的
27、表達(dá)式遷移類推可以得出Ksp= 由于CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g)是吸熱反應(yīng),升高溫度,平衡正向移動(dòng),平衡常數(shù)增大。 (4)系統(tǒng)內(nèi)放熱的甲烷氧化反應(yīng)為吸熱的蒸汽重整反應(yīng)提供了所需的能量。 (5)①本題結(jié)合兩個(gè)圖像和題目要求,采用排除法即可得出正確答案為B。 ②解決本題要明確起點(diǎn)、終點(diǎn)和變化趨勢(shì),開始時(shí),H2的物質(zhì)的量為0,然后隨著時(shí)間的推移,H2的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)逐漸增大,查閱溫度壓強(qiáng)圖像可知H2的最終物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為70%。 ③氧氣量過大,H2會(huì)與O2發(fā)生反應(yīng)。 8.答案:(1)K= (2)60% 吸熱 (3)2WO3+H2W2O5+H2O W2O5、W
28、O2 1∶1∶4 (4)+203.9 kJ·mol-1 (5)ab 解析:(1)根據(jù)可逆反應(yīng)方程式可知該反應(yīng)平衡常數(shù)表達(dá)式K=。 (2)當(dāng)H2與H2O(g)體積比為2∶3時(shí),由元素守恒可計(jì)算H2的轉(zhuǎn)化率為×100%=60%,隨溫度升高,V(H2)∶V(H2O)變小,即H2減少,H2O增多,平衡右移,該反應(yīng)為吸熱反應(yīng)。 (3)第一階段反應(yīng)方程式為2WO3+H2W2O5+H2O;580℃時(shí),屬于第二階段反應(yīng),處于W2O5向WO2轉(zhuǎn)化階段,W2O5+H22WO2+H2O,固體為W2O5和WO2;第三階段發(fā)生反應(yīng)WO2+2H2W+2H2O,對(duì)比三階段反應(yīng)可知,若WO3完全轉(zhuǎn)化為W,三個(gè)階段消耗H2之比為1∶1∶4。 (4)應(yīng)用蓋斯定律,兩式相減可得WO2(s)WO2(g) ΔH=+203.9 kJ·mol-1。 (5)隨溫度變化燈管內(nèi)碘可在單質(zhì)與化合物間轉(zhuǎn)換,可循環(huán)使用。因?yàn)闊艚z溫度高于燈管壁溫度,所以在燈絲上WI4 (g)分解生成的W可附著在燈絲上,而在燈管壁上發(fā)生W(s)+2I2(g)===WI4(g)反應(yīng)。
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