（人教通用版）2022高考化學(xué)新一線大一輪復(fù)習(xí) 第二章 氧化還原反應(yīng)規(guī)律在配平及在定量測(cè)定中的應(yīng)用講義+精練（含解析）

《（人教通用版）2022高考化學(xué)新一線大一輪復(fù)習(xí) 第二章 氧化還原反應(yīng)規(guī)律在配平及在定量測(cè)定中的應(yīng)用講義+精練（含解析）》由會(huì)員分享，可在線閱讀，更多相關(guān)《（人教通用版）2022高考化學(xué)新一線大一輪復(fù)習(xí) 第二章 氧化還原反應(yīng)規(guī)律在配平及在定量測(cè)定中的應(yīng)用講義+精練（含解析）（13頁(yè)珍藏版）》請(qǐng)?jiān)谘b配圖網(wǎng)上搜索。

1、（人教通用版）2022高考化學(xué)新一線大一輪復(fù)習(xí) 第二章 氧化還原反應(yīng)規(guī)律在配平及在定量測(cè)定中的應(yīng)用講義+精練（含解析） 【教學(xué)目標(biāo)】 1．進(jìn)一步鞏固氧化還原反應(yīng)各概念，掌握其內(nèi)在聯(lián)系。 2．了解氧化還原反應(yīng)規(guī)律，理解氧化還原反應(yīng)中的得失電子守恒。 3．通過(guò)對(duì)氧化還原反應(yīng)規(guī)律應(yīng)用的學(xué)習(xí)，增強(qiáng)科學(xué)的態(tài)度、探索精神，提高歸納推理能力。 【教學(xué)重、難點(diǎn)】　氧化還原反應(yīng)的配平；氧化還原反應(yīng)在Ⅱ卷計(jì)算及定量測(cè)定中的應(yīng)用。 【考情分析】 命題點(diǎn) 五年考情 分析解讀 氧化還原反應(yīng)規(guī)律 2017·課標(biāo)全國(guó)Ⅱ，T8 2016·課標(biāo)全國(guó)Ⅰ，T8 氧化還原反應(yīng)規(guī)律及應(yīng)用是課標(biāo)卷每年的必考內(nèi)容

2、，但一般不單獨(dú)命題，而是分散在選擇題的某個(gè)選項(xiàng)或非選擇題的某些設(shè)問(wèn)中，選擇題往往與阿伏加德羅常數(shù)或化學(xué)計(jì)算相結(jié)合，非選擇題則可能與基本理論、元素化合物、化學(xué)實(shí)驗(yàn)及工藝流程題相結(jié)合，分值一般占4～6分；從考查的內(nèi)容上看。側(cè)重氧化還原反應(yīng)的規(guī)律及氧化還原反應(yīng)方程式的書寫、配平及相關(guān)計(jì)算的考查，尤其是陌生反應(yīng)方程式的書寫，近幾年來(lái)更是?？疾凰ィS著新課標(biāo)對(duì)考生能力要求的提高，這種趨勢(shì)將會(huì)有增無(wú)減。 氧化還原反應(yīng)方程式的書寫(配平) 2017·課標(biāo)全國(guó)Ⅰ，T27(6) 2017·課標(biāo)全國(guó)Ⅲ，T28(2) 2016·課標(biāo)全國(guó)Ⅱ，T28(2) 氧化還原反應(yīng)定量計(jì)算 2017·課標(biāo)全國(guó)Ⅱ，T26

3、(4) 2015·課標(biāo)全國(guó)Ⅱ，T28(3) 1．氧化還原反應(yīng)規(guī)律 (1)價(jià)態(tài)規(guī)律 升降規(guī)律：氧化還原反應(yīng)中，化合價(jià)有升必有降，升降總值相等。 價(jià)態(tài)歸中規(guī)律 含不同價(jià)態(tài)的同種元素的物質(zhì)間發(fā)生氧化還原反應(yīng)時(shí)，該元素價(jià)態(tài)的變化一定遵循“高價(jià)＋低價(jià)―→中間價(jià)”。而不會(huì)出現(xiàn)交叉現(xiàn)象。簡(jiǎn)記為“兩相靠，不相交”。 例如，不同價(jià)態(tài)硫之間可以發(fā)生的氧化還原反應(yīng)是 注：⑤中不會(huì)出現(xiàn)H2S轉(zhuǎn)化為SO2而H2SO4轉(zhuǎn)化為S的情況。 歧化反應(yīng)規(guī)律 “中間價(jià)―→高價(jià)＋低價(jià)”。 具有多種價(jià)態(tài)的元素(如氯、硫、氮和磷元素等)均可發(fā)生歧化反應(yīng)，如：Cl2＋2NaOH===NaCl＋NaClO＋H2

4、O。 (2)強(qiáng)弱規(guī)律 自發(fā)進(jìn)行的氧化還原反應(yīng)，一般遵循強(qiáng)氧化劑制弱氧化劑，強(qiáng)還原劑制弱還原劑，即“由強(qiáng)制弱”。 (3)先后規(guī)律 ①同時(shí)含有幾種還原劑時(shí)將按照還原性由強(qiáng)到弱的順序依次反應(yīng)。如：在FeBr2溶液中通入少量Cl2時(shí)，因?yàn)檫€原性Fe2＋>Br－，所以Fe2＋先與Cl2反應(yīng)。 ②同時(shí)含有幾種氧化劑時(shí)將按照氧化性由強(qiáng)到弱的順序依次反應(yīng)。如在含有Fe3＋、Cu2＋、H＋的溶液中加入鐵粉，因?yàn)檠趸訤e3＋>Cu2＋>H＋，所以鐵粉先與Fe3＋反應(yīng)，然后依次為Cu2＋、H＋。 (4)電子守恒規(guī)律 氧化還原反應(yīng)中，氧化劑得電子總數(shù)等于還原劑失電子總數(shù)。 2．氧化還原配平 (1)

5、氧化還原反應(yīng)配平原則 ①“一般”配平原則 ②“缺項(xiàng)”配平原則 對(duì)于化學(xué)反應(yīng)方程式，所缺物質(zhì)往往是酸、堿或水、補(bǔ)項(xiàng)的兩原則 條件 補(bǔ)項(xiàng)原則 酸性條件下 缺H(氫)或多O(氧)補(bǔ)H＋，少O(氧)補(bǔ)H2O(水) 堿性條件下 缺H(氫)或多O(氧)補(bǔ)H2O(水)，少O(氧)補(bǔ)OH－ (2)氧化還原方程式配平流程 【配平模板】 (2016·天津高考)配平下列反應(yīng)的化學(xué)方程式： MnO(OH)2＋I(xiàn)－＋H＋―→Mn2＋＋I(xiàn)2＋H2O 3．氧化還原反應(yīng)定量測(cè)定 (1)滴定 ①氧化還原滴定法是以氧化還原反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定分析方法。利用氧化還原滴定法可以直接或間接測(cè)定許

6、多具有氧化性或還原性的物質(zhì)，也可以用氧化還原滴定法間接測(cè)定。因此，它的應(yīng)用非常廣泛。 ②在氧化還原滴定中，要使分析反應(yīng)定量地進(jìn)行完全，常常用強(qiáng)氧化劑和較強(qiáng)的還原劑作為標(biāo)準(zhǔn)溶液。根據(jù)所用標(biāo)準(zhǔn)溶液的不同，氧化還原滴定法可分為高錳酸鉀法、重鉻酸鉀法等。 (2)計(jì)算 對(duì)于氧化還原反應(yīng)的計(jì)算，要根據(jù)氧化還原反應(yīng)的實(shí)質(zhì)——反應(yīng)中氧化劑得到的電子總數(shù)與還原劑失去的電子總數(shù)相等，即得失電子守恒。利用守恒思想，可以拋開(kāi)繁瑣的反應(yīng)過(guò)程，可不寫化學(xué)方程式，不追究中間反應(yīng)過(guò)程，只要把物質(zhì)分為始態(tài)和終態(tài)，從得電子與失電子兩個(gè)方面進(jìn)行整體思維，便可迅速獲得正確結(jié)果。 考點(diǎn)指導(dǎo)1　信息型方程式的書寫 [指導(dǎo)]

7、　新情景下氧化還原方程式書寫步驟 【典例1】　[2016·課標(biāo)全國(guó)Ⅰ，27(4)]＋6價(jià)鉻的化合物毒性較大，常用NaHSO3將廢液中的Cr2O還原成Cr3＋，該反應(yīng)的離子方程式為_(kāi)_________________________________________________________________ ____________________________________________________________。 [師生互動(dòng)] 【對(duì)點(diǎn)訓(xùn)練】 1．(1)(2017·課標(biāo)全國(guó)Ⅲ，28節(jié)選)砷(As)是第四周期ⅤA族元素，可以形成As2S3、As2O5、H3AsO

8、3、H3AsO4等化合物，有著廣泛的用途?；卮鹣铝袉?wèn)題： ①畫出砷的原子結(jié)構(gòu)示意圖_______________________________________。 ②工業(yè)上常將含砷廢渣(主要成分為As2S3)制成漿狀，通入O2氧化，生成H3AsO4和單質(zhì)硫。寫出發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式____________________________。 該反應(yīng)需要在加壓下進(jìn)行，原因是_________________________________ _______________________________________________________________。 (2)[2016·課

9、標(biāo)全國(guó)Ⅱ，26(2)]實(shí)驗(yàn)室中可用次氯酸鈉溶液與氨反應(yīng)制備聯(lián)氨，反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)______________________________________________ _____________________________________________________________。 (3)①制備Na2S2O3的實(shí)驗(yàn)一般控制在堿性環(huán)境下進(jìn)行，否則產(chǎn)品發(fā)黃，用離子反應(yīng)方程式表示其原因：___________________________________________。 ②Na2S2O3還原性較強(qiáng)，在溶液中易被Cl2氧化成SO，常用作脫氯劑，該反應(yīng)的離子方程式為_(kāi)___

10、____________________________________________ ________________________________________________________________。 (4)NaBH4與H2O反應(yīng)生成NaBO2和H2。該反應(yīng)的化學(xué)方程式是_________________________________________________________________ _______________________________________________________________。 答案　(1)① ②2As2S3＋5O

11、2＋6H2O4H3AsO4＋6S　加壓可以增加反應(yīng)物O2的濃度，提高As2S3的轉(zhuǎn)化率 (2)NaClO＋2NH3===N2H4＋NaCl＋H2O (3)①S2O＋2H＋===S↓＋SO2↑＋H2O ②S2O＋4Cl2＋5H2O===2SO＋8Cl－＋10H＋ (4)NaBH4＋2H2O===NaBO2＋4H2↑ 考點(diǎn)指導(dǎo)2　氧化還原反應(yīng)計(jì)算 [指導(dǎo)]　計(jì)算流程 【典例2】　[2017·北京理綜27(2)]NSR(NOx儲(chǔ)存還原)工作原理： NOx的儲(chǔ)存和還原在不同時(shí)段交替進(jìn)行，如圖a所示。 (1)通過(guò)BaO和Ba(NO3)2的相互轉(zhuǎn)化實(shí)現(xiàn)NOx的儲(chǔ)存和還原。儲(chǔ)存NO

12、x的物質(zhì)是________。 (2)用H2模擬尾氣中還原性氣體研究了Ba(NO3)2的催化還原過(guò)程，該過(guò)程分兩步進(jìn)行，圖b表示該過(guò)程相關(guān)物質(zhì)濃度隨時(shí)間的變化關(guān)系。第一步反應(yīng)消耗的H2與Ba(NO3)2的物質(zhì)的量之比是________。 (3)還原過(guò)程中，有時(shí)會(huì)產(chǎn)生笑氣(N2O)。用同位素示蹤法研究發(fā)現(xiàn)笑氣的產(chǎn)生與NO有關(guān)。在有氧條件下15NO與NH3以一定比例反應(yīng)時(shí)，得到的笑氣幾乎都是15NNO。將該反應(yīng)的化學(xué)方程式補(bǔ)充完整： 解析　(1)由圖示可知BaO和NOx作用生成Ba(NO3)2，Ba(NO3)2再還原為N2，則儲(chǔ)存NOx的物質(zhì)是BaO；(2)由圖示可知，第一步反應(yīng)為H2與B

13、a(NO3)2作用生成NH3，每摩Ba(NO3)2作用生成NH3共轉(zhuǎn)移16 mol電子，根據(jù)電子守恒，參加反應(yīng)的氫氣的物質(zhì)的量為16 mol÷2＝8 mol，則消耗的H2與Ba(NO3)2的物質(zhì)的量之比是8∶1；(3)在有氧條件下15NO與NH3以一定比例反應(yīng)時(shí)，得到的笑氣幾乎都是15NNO。可知15NO與NH3的比例為1∶1，根據(jù)化合價(jià)的變化以及15NO與NH3的比例可知，還需要O2做氧化劑，結(jié)合電子守恒和原子守恒可得化學(xué)方程式：415NO＋4NH3＋3O2415NNO＋6H2O。 答案　(1)BaO　(2)8∶1 (3)415NO＋4NH3＋3O2415NNO＋6H2O 【對(duì)點(diǎn)訓(xùn)練】

14、 2．某硫酸廠為測(cè)定沸騰爐中所得氣體中SO2的體積分?jǐn)?shù)，取280 mL(已折算成標(biāo)準(zhǔn)狀況)氣體樣品與足量Fe2(SO4)溶液完全反應(yīng)后，用0.020 00 mol/L K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)，消耗K2Cr2O7溶液25.00 mL。已知：Cr2O＋Fe2＋＋H＋―→Cr3＋＋Fe3＋＋H2O(未配平)。 (1)SO2通入Fe2(SO4)3溶液中，發(fā)生反應(yīng)離子方程式為 ______________________________________________________________。 (2)沸騰爐中所得氣體中SO2的體積分?jǐn)?shù)為_(kāi)_______。 解析　(1)SO2中

15、S為＋4價(jià)，被氧化成＋6價(jià)，產(chǎn)物為SO，F(xiàn)e3＋被還原成 Fe2＋，產(chǎn)物中氧原子數(shù)增多，表明反應(yīng)物中有水，產(chǎn)物中有H＋，仍須用得失電子守恒來(lái)配平離子方程式；(2)根據(jù)得失電子守恒可知：n(SO2)×2＝n(Cr2O)×6＝0.020 00 mol/L×0.025 L×6＝0.003 mol，n(SO2)＝0.001 5 mol，體積分?jǐn)?shù)為12.00%。 答案　(1)SO2＋2Fe3＋＋2H2O===SO＋2Fe2＋＋4H＋ (2)12.00% 【指導(dǎo)】　 多步連續(xù)進(jìn)行的氧化還原反應(yīng)，只要中間各反應(yīng)過(guò)程中電子沒(méi)有損耗，可直接找出起始物和最終產(chǎn)物，刪去中間產(chǎn)物，建立二者之間的電子守恒關(guān)系

16、，快速求解。 考點(diǎn)指導(dǎo)3　氧化還原滴定 【典例3】　某小組以CoCl2·6H2O、NH4Cl、H2O2、濃氨水為原料，在活性炭催化下，合成了橙黃色晶體X。為確定其組成，進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)。 ①氨的測(cè)定：精確稱取w g X，加適量水溶解，注入如圖所示的三頸瓶中，然后逐滴加入足量10% NaOH溶液，通入水蒸氣，將樣品液中的氨全部蒸出，用V1 mL c1 mol·L－1的鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液吸收。蒸氨結(jié)束后取下接收瓶，用c2 mol·L－1 NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定過(guò)剩的HCl，到終點(diǎn)時(shí)消耗V2 mL NaOH溶液。 ②氯的測(cè)定：準(zhǔn)確稱取樣品X，配成溶液后用AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，K2CrO4溶液為指示

17、劑，至出現(xiàn)淡紅色沉淀不再消失為終點(diǎn)(Ag2CrO4為磚紅色)。 回答下列問(wèn)題： (1)用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定過(guò)剩的HCl時(shí)，應(yīng)使用________式滴定管，可使用的指示劑為_(kāi)_______。 (2)測(cè)定氨前應(yīng)該對(duì)裝置進(jìn)行氣密性檢驗(yàn)，若氣密性不好，測(cè)定結(jié)果將________(填“偏高”或“偏低”)。 (3)樣品中氨的質(zhì)量分?jǐn)?shù)表達(dá)式為_(kāi)_______。 (4)測(cè)定氯的過(guò)程中，使用棕色滴定管的原因是________________。 (5)經(jīng)測(cè)定，樣品X中鈷、氨和氯的物質(zhì)的量之比為1∶6∶3，鈷的化合價(jià)為_(kāi)_______。 制備X的化學(xué)方程式為_(kāi)_____________________

18、_____________ _____________；X的制備過(guò)程中溫度不能過(guò)高的原因是__________________。 解析　第一步：審讀題干信息有什么 某小組用CoCl2·6H2O、NH4Cl、H2O2、濃氨水為原料合成橙黃色晶體X，第(6)問(wèn)中確定X中鈷、氨、氯的物質(zhì)的量之比為1∶6∶3，則X的化學(xué)式為[Co(NH3)6]Cl3；制備X的化學(xué)方程式為：2CoCl2＋2NH4Cl＋10NH3＋H2O22[Co(NH3)6]Cl3＋2H2O，制取X的反應(yīng)物中有H2O2，而H2O2具有熱不穩(wěn)定性，故制取X的過(guò)程中溫度不能過(guò)高。 第二步：審讀圖示信息有什么 裝置B三頸瓶中加入足

19、量NaOH溶液并加熱，產(chǎn)生的NH3用C裝置中鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液吸收，過(guò)量的鹽酸再用c2 mol·L－1 NaOH溶液滴定，依據(jù)裝置C錐形瓶中發(fā)生的反應(yīng)：NH3＋HCl===NH4Cl、NaOH＋HCl===NaCl＋H2O。 第三步：審讀設(shè)問(wèn)信息有什么 第(3)問(wèn)中鹽酸的總物質(zhì)的量為c1V1×10－3 mol，參與NH3＋HCl===NH4Cl反應(yīng)后，剩余的鹽酸的物質(zhì)的量為c2V2×10－3 mol，則樣品X中n(NH3)＝(c1V1－c2V2)×10－3 mol。氨的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為×100%。 第(4)問(wèn)中若裝置漏氣，造成氨的測(cè)定實(shí)驗(yàn)中氨氣外逸損失，消耗的鹽酸量減小，結(jié)果偏低。 答案　(1)堿

20、　酚酞或甲基橙　(2)偏低 (3)×100% (4)防止硝酸銀見(jiàn)光分解　(5)＋3　2CoCl2＋2NH4Cl＋10NH3＋H2O22[Co(NH3)6]Cl3＋2H2O　溫度過(guò)高過(guò)氧化氫分解、氨氣逸出 【對(duì)點(diǎn)訓(xùn)練】 3．(2015·課標(biāo)全國(guó)Ⅱ，28)二氧化氯(ClO2，黃綠色易溶于水的氣體)是高效、低毒的消毒劑?；卮鹣铝袉?wèn)題： (1)工業(yè)上可用KClO3與Na2SO3在H2SO4存在下制得ClO2，該反應(yīng)氧化劑與還原劑物質(zhì)的量之比為_(kāi)_______。 (2)實(shí)驗(yàn)室用NH4Cl、鹽酸、NaClO2(亞氯酸鈉)為原料，通過(guò)以下過(guò)程制備ClO2： ①電解時(shí)發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)

21、_________________________________ _______________________________________________________________。 ②溶液X中大量存在的陰離子有________。 ③除去ClO2中的NH3可選用的試劑是________(填標(biāo)號(hào))。 a．水　　　　　　　　　　 b．堿石灰 c．濃硫酸 D．飽和食鹽水 (3)用右圖裝置可以測(cè)定混合氣中ClO2的含量： Ⅰ.在錐形瓶中加入足量的碘化鉀，用50 mL水溶解后，再加入3 mL稀硫酸； Ⅱ.在玻璃液封裝置中加入水，使液面沒(méi)過(guò)玻璃液封管的管口； Ⅲ.將

22、一定量的混合氣體通入錐形瓶中吸收； Ⅳ.將玻璃液封裝置中的水倒入錐形瓶中； Ⅴ.用0.100 0 mol·L－1硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定錐形瓶中的溶液(I2＋2S2O===2I－＋S4O)，指示劑顯示終點(diǎn)時(shí)共用去20.00 mL硫代硫酸鈉溶液。在此過(guò)程中： ①錐形瓶?jī)?nèi)ClO2與碘化鉀反應(yīng)的離子方程式為_(kāi)______________________ _____________________________________________________________。 ②玻璃液封裝置的作用是________________。 ③Ⅴ中加入的指示劑通常為_(kāi)_______，滴定至終點(diǎn)的現(xiàn)

23、象是________。 ④測(cè)得混合氣中ClO2的質(zhì)量為_(kāi)_______g。 解析　(1)由KClO3與Na2SO3在H2SO4存在下制取ClO2的反應(yīng)中，KCO3→CO2，則KClO3作氧化劑；Na2O3→Na2O4，則Na2SO3作還原劑，根據(jù)電子守恒，n(KClO3)∶n(Na2SO3)＝2∶1。(2)①由制備ClO2的流程圖可知， 電解NH4Cl溶液和鹽酸的混合物得到NCl3溶液和H2，根據(jù)電子守恒和質(zhì)量守恒可寫出該反應(yīng)的化學(xué)方程式。②由制備ClO2的流程圖可知，NaClO2和NCl3兩溶液反應(yīng)生成NH3，說(shuō)明溶液呈堿性；CO→CO2，C3→H3＋C－，因此溶液X中大量存在的陰離子有

24、OH－和Cl－。③ClO2和NH3均是易溶于水的氣體，a項(xiàng)錯(cuò)誤，d項(xiàng)錯(cuò)誤；b項(xiàng)，堿石灰與NH3不反應(yīng)，錯(cuò)誤；c項(xiàng)，濃硫酸易吸收NH3，而與ClO2不反應(yīng)，正確。 (3)①ClO2與KI溶液反應(yīng)時(shí)，CO2→C－，2I－→I2，反應(yīng)環(huán)境為酸性，從而可寫出該反應(yīng)的離子方程式。②玻璃液封裝置的作用是防止殘余的ClO2氣體揮發(fā)到空氣中，污染空氣。③步驟V反應(yīng)中，I2→2I－，I2使淀粉溶液顯藍(lán)色，故可選用淀粉溶液作指示劑，滴定至終點(diǎn)時(shí)溶液由藍(lán)色變?yōu)闊o(wú)色。④由反應(yīng)2ClO2＋10I－＋8H＋===2Cl－＋5I2＋4H2O、I2＋2S2O===2I－＋S4O可得關(guān)系式：2ClO2～5I2～10S2O，n

25、(S2O)＝0.100 0 mol·L－1×20.00 mL×10－3 L/mL＝2×10－3 mol，則n(ClO2)＝2×10－3 mol×2/10＝4×10－4 mol，m(ClO2)＝4×10－4 mol×67.5 g·mol－1＝0.027 00 g。 答案　(1) 2∶1 (2)①NH4Cl＋2HCl3H2↑＋NCl3?、贑l－、OH－　③c (3)①2ClO2＋10I－＋8H＋===2Cl－＋5I2＋4H2O ②吸收殘余的二氧化氯氣體(其他合理答案也可) ③淀粉溶液　溶液由藍(lán)色變?yōu)闊o(wú)色且30 s內(nèi)不恢復(fù)原色 ④0.027 00 【指導(dǎo)】　氧化還原反應(yīng)滴定指示劑的

26、選擇 1．自身指示劑：有些標(biāo)準(zhǔn)溶液或被滴定物質(zhì)本身有顏色，而滴定產(chǎn)物為無(wú)色，則滴定時(shí)就無(wú)需另加指示劑，自身顏色變化可以起指示劑的作用，此類指示劑稱為自身指示劑。如MnO本身在溶液中顯紫紅色，還原后的產(chǎn)物Mn2＋為無(wú)色，所以用高錳酸鉀溶液滴定時(shí)，不需要另加指示劑。 2．顯色指示劑：有些物質(zhì)本身并沒(méi)有顏色，但它能與滴定劑或被測(cè)物質(zhì)反應(yīng)產(chǎn)生特殊的顏色，或開(kāi)始有特殊顏色，滴定后變?yōu)闊o(wú)色，因而可指示滴定終點(diǎn)。如滴定前溶液中無(wú)單質(zhì)碘，滴定后有單質(zhì)碘生成等，可用淀粉等作為指示劑。 1．(全國(guó)卷)次磷酸(H3PO2)是一種精細(xì)磷化工產(chǎn)品，具有較強(qiáng)還原性，回答下列問(wèn)題： (1)H3PO2是一元中強(qiáng)酸

27、，寫出其電離方程式：_______________________ _______________________________________________________________。 (2)H3PO2及NaH2PO2均可將溶液中的Ag＋還原為銀，從而可用于化學(xué)鍍銀。 ①H3PO2 中，P元素的化合價(jià)為_(kāi)_______。 ②利用H3PO2進(jìn)行化學(xué)鍍銀反應(yīng)中，氧化劑與還原劑的物質(zhì)的量之比為4∶1，則氧化產(chǎn)物為_(kāi)_______(填化學(xué)式)。 ③NaH2PO2 為_(kāi)_______(填“正鹽”或“酸式鹽”)，其溶液顯 ________(填“弱酸性”、“中性”或“弱堿性”)。 (

28、3)H3PO2的工業(yè)制法是：將白磷(P4)與Ba(OH)2溶液反應(yīng)生成PH3氣體和Ba(H2PO2)2，后者再與H2SO4反應(yīng)。寫出白磷與Ba(OH)2溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式：________________________________________________________________ ________________________________________________________________ _______________________________________________________________。 解析　(1)由于H3PO2為一

29、元中強(qiáng)酸，故屬于弱電解質(zhì)，只有部分發(fā)生電離，其電離方程式為H3PO2H＋＋H2PO。(2)①設(shè)P的化合價(jià)為x，根據(jù)化合價(jià)的代數(shù)和為零，則有1×3＋x＝2×2，x＝＋1；②反應(yīng)中氧化劑為Ag＋，其還原產(chǎn)物為Ag；還原劑為H3PO2，設(shè)其氧化產(chǎn)物中P的化合價(jià)為y，根據(jù)題意有：4×1＝1×(y－1)，y＝＋5，故其氧化產(chǎn)物為H3PO4；③由于H3PO2為一元酸，故NaH2PO2為正鹽；又由于H3PO2為弱酸，故H2PO水解使溶液顯弱堿性。(3)根據(jù)題意可知反應(yīng)物和生成物，然后根據(jù)得失電子守恒和質(zhì)量守恒配平，即可得到白磷與Ba(OH)2溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式：6H2O＋2P4＋3Ba(OH)2===2P

30、H3↑＋3Ba(H2PO2)2。 答案　(1)H3PO2H＋＋H2PO (2)①＋1　②H3PO4?、壅}　弱堿性 (3)6H2O＋2P4＋3Ba(OH)2===2PH3↑＋3Ba(H2PO2)2 2．高鐵酸鉀(K2FeO4)是一種可溶于水、高效的多功能水處理劑。工業(yè)上通常先制得高鐵酸鈉，然后在低溫下，向高鐵酸鈉溶液中加入KOH至飽和，從而使高鐵酸鉀析出。 (1)高鐵酸鉀中鐵元素的化合價(jià)為_(kāi)_______，推測(cè)它具有的化學(xué)性質(zhì)是________。 (2)高鐵酸鉀與水反應(yīng)生成O2、Fe(OH)3(膠體)和KOH。 ①該反應(yīng)的離子方程式為_(kāi)______________________

31、_______________。 ②高鐵酸鉀作為水處理劑發(fā)揮的作用是________。 (3)①在無(wú)水條件下制備高鐵酸鈉的主要反應(yīng)為： 2FeSO4＋aNa2O2===2Na2FeO4＋bX＋2Na2SO4＋cO2↑ 該反應(yīng)中物質(zhì)X應(yīng)是________，b與c的關(guān)系是________。 ②低溫下，在高鐵酸鈉溶液中加入KOH至飽和可析出高鐵酸鉀(K2FeO4)，原因是_________________________________________________________________ ____________________________________________

32、_____________________。 (4)在堿性條件下，由氯化鐵、氯氣也可制備高鐵酸鉀，寫出該反應(yīng)的離子方程式_________________________________________________________________ _________________________________________________________________。 (5)某同學(xué)配制一瓶K2FeO4溶液但標(biāo)簽丟失了，測(cè)定該瓶K2FeO4溶液濃度的實(shí)驗(yàn)步驟如下： 步驟1：準(zhǔn)確量取V mL K2FeO4溶液加入到錐形瓶中； 步驟2：在強(qiáng)堿性溶液中，用過(guò)量CrO與FeO反應(yīng)

33、生成Fe(OH)3和CrO； 步驟3：加足量稀硫酸，使CrO轉(zhuǎn)化為Cr2O，CrO轉(zhuǎn)化為Cr3＋，F(xiàn)e(OH)3轉(zhuǎn)化為Fe3＋； 步驟4：加入二苯胺碘酸鈉作指示劑，用c mol·L－1(NH4)2Fe(SO4)2標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)，消耗(NH4)2Fe(SO4)2標(biāo)準(zhǔn)溶液V1 mL。 ①滴定時(shí)發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為_(kāi)_________________________________ ________________________________________________________________。 ②原溶液中K2FeO4的濃度為_(kāi)_______(用含字母的代數(shù)式表示)。

34、 解析　(1)高鐵酸鉀的化學(xué)式為K2FeO4，根據(jù)化合物中各元素化合價(jià)的代數(shù)和為0，可得Fe元素的化合價(jià)為＋6；高鐵酸鉀中Fe元素處于最高價(jià)態(tài)，則高鐵酸鉀具有強(qiáng)氧化性。(2)①高鐵酸鉀溶于水生成氧氣單質(zhì)，同時(shí)它本身被還原生成氫氧化鐵膠體，反應(yīng)的離子方程式為4FeO＋10H2O===4Fe(OH)3(膠體)＋8OH－＋3O2↑。②高鐵酸鉀具有強(qiáng)氧化性，作水處理劑時(shí)能起到殺菌消毒的作用，同時(shí)其還原產(chǎn)物Fe(OH)3膠體又能起到凈水的作用。(3)①根據(jù)元素守恒、得失電子守恒，X應(yīng)是Na2O，根據(jù)鈉元素守恒，有2a＝8＋2b，根據(jù)氧元素守恒，有2a＝8＋b＋2c，兩式聯(lián)立，可得b＝2c。②在低溫下，

35、向高鐵酸鈉溶液中加入KOH至飽和可析出高鐵酸鉀，說(shuō)明該溫度下高鐵酸鉀的溶解度小于高鐵酸鈉的溶解度。(4)用氯氣在堿性條件下氧化氯化鐵制備高鐵酸鉀，根據(jù)得失電子守恒、原子守恒及電荷守恒，反應(yīng)的離子方程式為2Fe3＋＋3Cl2＋16OH－===2FeO＋6Cl－＋8H2O。(5)根據(jù)題意，步驟2中發(fā)生反應(yīng)：FeO＋CrO＋2H2O===CrO＋Fe(OH)3↓＋OH－，步驟3中CrO在稀硫酸作用下發(fā)生反應(yīng)：2CrO＋2H＋Cr2O＋H2O，步驟4滴定時(shí)發(fā)生反應(yīng)：Cr2O＋6Fe2＋＋14H＋===2Cr3＋＋6Fe3＋＋7H2O，故可得關(guān)系式：FeO～3Fe2＋，V mL K2FeO4溶液中n(FeO)＝，故c(K2FeO4)＝ mol·L－1。 答案　(1)＋6　強(qiáng)氧化性 (2)①4FeO＋10H2O===4Fe(OH)3(膠體)＋8OH－＋3O2↑?、谙尽羲? (3)①Na2O　b＝2c?、谠摐囟认翶2FeO4比Na2FeO4的溶解度小 (4)2Fe3＋＋3Cl2＋16OH－===2FeO＋6Cl－＋8H2O (5)①6Fe2＋＋Cr2O＋14H＋===6Fe3＋＋2Cr3＋＋7H2O　② mol·L－1