高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí) 第六板塊 專題十一 物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì) 跟蹤檢測(三十五)分子結(jié)構(gòu)及其性質(zhì)

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1、高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí) 第六板塊 專題十一 物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì) 跟蹤檢測(三十五)分子結(jié)構(gòu)及其性質(zhì) 1.下列分子或離子中,立體構(gòu)型是平面三角形的是(  ) A.CH4           B.NH C.CO D.CO2 解析:選C A項,CH4中C原子為sp3雜化,分子為正四面體結(jié)構(gòu);B項,NH中N原子為sp3雜化,離子為正四面體結(jié)構(gòu);C項,CO中,C原子上價層電子對數(shù)(4+2)=3,孤電子對數(shù)3-3=0,為平面三角形;D項,CO2中C原子為sp雜化,分子呈直線形。 2.下列說法中正確的是(   ) A.HCHO分子中既含σ鍵又含π鍵 B.CO2分子中的化學(xué)鍵為非極性鍵 C.NH3分

2、子中N原子的雜化軌道類型是sp2 D.沸點:PH3>NH3>H2O 解析:選A HCHO分子中含有碳氧雙鍵,既含σ鍵又含π鍵,A項正確;CO2分子中的化學(xué)鍵為極性鍵,B項不正確;NH3分子中N原子的雜化軌道類型是sp3雜化,C項不正確;氨氣分子之間存在氫鍵,因而沸點反常高,水在通常狀況下為液體,氨為氣體,故沸點:H2O>NH3,D項不正確。 3.關(guān)于化合物,下列敘述不正確的是(   ) A.分子間不能形成氫鍵 B.分子中既有極性鍵又有非極性鍵 C.分子中有7個σ鍵和1個π鍵 D.該分子在水中的溶解度大于2-丁烯 解析:選C 分子間不能形成氫鍵,A正確;分子中含有碳碳非極性鍵,碳

3、氫、碳氧極性鍵,B正確;分子中含有9個σ鍵、3個π鍵,C不正確;分子中含有醛基,在水中的溶解度大于2-丁烯,D正確。 4.在硼酸[B(OH)3]分子中,B原子與3個羥基相連,其晶體具有與石墨相似的層狀結(jié)構(gòu)。則分子中B原子雜化軌道的類型及同層分子間的主要作用力分別是(   ) A.sp,范德華力 B.sp2,范德華力 C.sp2,氫鍵 D.sp3,氫鍵 解析:選C 由石墨的晶體結(jié)構(gòu)知C原子為sp2雜化,故B原子也為sp2雜化,但由于B(OH)3中B原子與3個羥基相連,羥基間能形成氫鍵,故同層分子間的主要作用力為氫鍵。 5.PH3是一種無色劇毒氣體,其分子結(jié)構(gòu)和NH3相似,但P—

4、H鍵鍵能比N—H鍵鍵能低。下列判斷錯誤的是(  ) A.PH3分子呈三角錐形 B.PH3分子是極性分子 C.PH3沸點低于NH3沸點,因為P—H鍵鍵能低 D.PH3分子穩(wěn)定性低于NH3分子,因為N—H鍵鍵能高 解析:選C PH3分子結(jié)構(gòu)和NH3相似,NH3是三角錐形,故PH3也是三角錐形,A正確;PH3分子結(jié)構(gòu)不對稱為極性分子,B正確;NH3分子之間存在氫鍵,NH3沸點比PH3高,C錯誤;P—H鍵鍵能比N—H鍵鍵能低,故N—H更穩(wěn)定,化學(xué)鍵越穩(wěn)定,分子越穩(wěn)定,D正確。 6.下列事實與氫鍵有關(guān)的是(  ) A.水加熱到很高的溫度都難以分解 B.水結(jié)成冰體積膨脹,密度變小 C.C

5、H4、SiH4、GeH4、SnH4熔點隨著相對分子質(zhì)量的增加而升高 D.HF、HCl、HBr、HI的熱穩(wěn)定性依次減弱 解析:選B A項,水分解破壞的是化學(xué)鍵,不是氫鍵;B項,氫鍵具有方向性,氫鍵的存在迫使四面體中心的每個水分子與四面體頂角方向的4個相鄰水分子相互吸引,所以水結(jié)成冰時,體積增大,密度變?。籆項,CH4、SiH4、GeH4、SnH4的熔點隨相對分子質(zhì)量的增大而升高與范德華力有關(guān),與氫鍵無關(guān);D項,HF、HCl、HBr、HI的熱穩(wěn)定性與分子中化學(xué)鍵的鍵能大小有關(guān),與氫鍵無關(guān)。 7.CH、—CH3、CH都是重要的有機反應(yīng)中間體,有關(guān)它們的說法正確的是(   ) A.它們互為等電

6、子體,碳原子均采取sp2雜化 B.CH與NH3、H3O+互為等電子體,幾何構(gòu)型均為正四面體 C.CH中的碳原子采取sp2雜化,所有原子均共面 D.CH與OH-形成的化合物中含有離子鍵 解析:選C CH與CH及-CH3分子中所含電子總數(shù)不相等,故它們不是等電子體,A項錯誤;CH、NH3、H3O+互為等電子體,幾何構(gòu)型為三角錐形,B項錯誤;CH與BH3互為等電子體,碳原子采用sp2雜化,C項正確;CH與OH-形成的化合物為有機物——醇,分子中只含共價鍵,D項錯誤。 8.N2的結(jié)構(gòu)可以表示為,CO的結(jié)構(gòu)可以表示為,其中橢圓框表示π鍵,下列說法中不正確的是(  ) A.N2分子與CO分子中

7、都含有叁鍵 B.CO分子中有一個π鍵是配位鍵 C.N2與CO互為等電子體 D.N2與CO的化學(xué)性質(zhì)相同 解析:選D 由題可知N2分子中N原子之間、CO分子中C、O原子之間通過2個π鍵、1個σ鍵,即叁鍵結(jié)合,其中,CO分子中1個π鍵由O原子單方面提供孤電子對,C原子提供空軌道通過配位鍵形成;N2與CO兩分子的原子數(shù)和價電子總數(shù)相等,互為等電子體,N2化學(xué)性質(zhì)相對穩(wěn)定,CO具有比較強的還原性,兩者化學(xué)性質(zhì)不同。 9.向盛有硫酸銅水溶液的試管里加入氨水,首先形成難溶物,繼續(xù)添加氨水,難溶物溶解得到深藍色的透明溶液。下列對此現(xiàn)象說法正確的是(  ) A.反應(yīng)后溶液中不存在任何沉淀,所以反應(yīng)

8、前后Cu2+的濃度不變 B.在[Cu(NH3)4]2+中,Cu2+給出孤電子對,NH3提供空軌道 C.向反應(yīng)后的溶液加入乙醇,溶液沒有發(fā)生變化 D.沉淀溶解后,將生成深藍色的配合離子[Cu(NH3)4]2+ 解析:選D 該反應(yīng)的反應(yīng)原理為CuSO4+2NH3·H2O===Cu(OH)2↓+(NH4)2SO4,Cu(OH)2+4NH3===[Cu(NH3)4](OH)2。反應(yīng)結(jié)束后無Cu(OH)2沉淀生成,但生成了[Cu(NH3)4]2+,Cu2+濃度減?。辉赱Cu(NH3)4]2+中,Cu2+提供空軌道,NH3提供孤電子對;若加入極性較小的乙醇,溶液會析出藍色沉淀。 10.短周期主族

9、元素W、X、Y、Z的原子序數(shù)依次增大,W、X原子的最外電子層電子數(shù)之比為4∶3,Z原子比X原子的核外電子數(shù)多4。下列說法正確的是(  ) A.W、Y、Z的電負性大小順序一定是Z>Y>W(wǎng) B.W、X、Y、Z的原子半徑大小順序可能是W>X>Y>Z C.Y、Z形成的分子的空間構(gòu)型可能是正四面體 D.WY2分子中σ鍵與π鍵的數(shù)目之比是1∶1 解析:選CD 根據(jù)題給信息,W、X、Y、Z為短周期主族元素,且W、X原子的最外層電子數(shù)之比為4∶3,W、X、Y、Z的原子序數(shù)依次增大,所以W為C,X為Al,再根據(jù)Z原子比X原子核外多4個電子,所以Z為Cl,則Y為Si、P、S中的一種,A項錯誤;W、X、Y

10、、Z中W的原子半徑最小,B項錯誤;如果Y是Si,則Y和Z可形成SiCl4,空間構(gòu)型為正四面體,C項正確;WY2分子只能為CS2,分子中含有兩個σ鍵和兩個π鍵,個數(shù)比為1∶1,D項正確。 11.B、C、N是幾種常見的非金屬元素,其形成的各種化合物在自然界中廣泛存在。 (1)基態(tài)硼原子的電子排布式為____________;C、N元素的第一電離能由大到小的順序為________。 (2)BF3與一定量的水可形成如圖1的晶體R。 ①晶體R中各種微粒間的作用力涉及________(填字母); a.離子鍵 b.共價鍵 c.配位鍵 d.金屬鍵 ②R中陰離子的空間構(gòu)型為________。 (3

11、)乙二胺(H2N—CH2—CH2—NH2)與CaCl2溶液可形成配離子(結(jié)構(gòu)如圖2),乙二胺分子中氮原子的雜化類型為________;乙二胺和三甲胺[N(CH3)3]均屬于胺,但乙二胺比三甲胺的沸點高得多,原因是_________________________________________________。 (4)氮化硼(BN)晶體有多種相結(jié)構(gòu)。六方相氮化硼是通常存在的穩(wěn)定相,其結(jié)構(gòu)與石墨相似,具有層狀結(jié)構(gòu),可作高溫潤滑劑;它的晶體結(jié)構(gòu)如圖3所示,六方相氮化硼質(zhì)地軟的原因是__________________________________________________________

12、______________。 解析:(1)硼原子核外有5個電子,其核外電子排布式為1s22s22p1,C、N兩種元素的第一電離能由大到小的順序為N>C。 (2)晶體R中各種微粒間的作用力涉及離子鍵、共價鍵、配位鍵;陰離子中中心原子B原子含有4個σ鍵且不含孤電子對,所以B原子采用sp3雜化方式,為四面體構(gòu)型。 (3)乙二胺中N原子形成3個σ鍵,含有1對孤對電子,雜化軌道數(shù)為4,采取sp3雜化;乙二胺分子之間可以形成氫鍵,三甲胺分子之間不能形成氫鍵,故乙二胺的沸點較高。 (4)六方相氮化硼中,每一個B原子與3個N原子相連,每1個N原子與3個B原子相連,形成平面三角形,向空間發(fā)展成層狀結(jié)構(gòu)

13、。六方相氮化硼不含π鍵,只含σ鍵,層與層之間通過范德華力結(jié)合在一起,作用力小,導(dǎo)致其質(zhì)地軟。 答案:(1)1s22s22p1 N>C (2)①abc?、谒拿骟w (3)sp3雜化 乙二胺分子之間可以形成氫鍵,三甲胺分子之間不能形成氫鍵 (4)層與層之間通過范德華力結(jié)合在一起,作用力小,導(dǎo)致其質(zhì)地軟 12.CaC2可用于固氮:CaC2+N2CaCN2+C,CaCN2(氰氨化鈣)和水反應(yīng)可生成NH3。 (1)寫出與Ca在同一周期且最外層電子數(shù)相同、內(nèi)層排滿電子的基態(tài)原子的電子排布式:_______________________________________________________

14、_________________。 (2)NH3中N原子的雜化方式為________;根據(jù)價層電子對互斥理論推測CO的空間構(gòu)型為________。 (3)CaCN2中陰離子為CN,與CN互為等電子體的分子有________(填寫一種化學(xué)式即可);寫出CaCN2水解反應(yīng)的化學(xué)方程式_______________________________________。 解析:(1)符合條件的原子3d和4s全部排滿。(2)NH3分子中N原子的雜化軌道數(shù)是4,所以采取sp3雜化;CO離子中C原子的雜化軌道數(shù)是(4+2)/2=3,為sp2雜化,CO為平面正三角形。(3)等電子體的尋找方法是利用同主族元

15、素原子替換或相鄰元素替換的方法,如CO2;CaCN2(氰氨化鈣)和水反應(yīng)可生成NH3,再由化合價可推知C元素化合價為+4價,所以另一種產(chǎn)物是CaCO3。 答案:(1)1s22s22p63s23p63d104s2或[Ar]3d104s2 (2)sp3 平面正三角形 (3)CO2、N2O CaCN2+3H2O===CaCO3+2NH3↑ 13.(xx·鹽城模擬)元素X的基態(tài)原子中的電子共有7個能級,且最外層只有1個未成對電子,X原子的內(nèi)層軌道全部排滿電子。在氣體分析中,常用XCl的鹽酸溶液吸收并定量測定CO的含量,其化學(xué)反應(yīng)如下:2XCl+2CO+2H2O===X2Cl2·2CO·2H2O

16、。 (1)X+基態(tài)核外電子排布式為________。 (2)X2Cl2·2CO·2H2O是一種配合物,其結(jié)構(gòu)如圖所示: ①與CO互為等電子體的陰離子是________。 ②該配合物中碳原子的雜化方式為__________。 ③在X2Cl2·2CO·2H2O中,每個X原子能與其他原子形成3個配位鍵,在圖中用“→”標出相應(yīng)的配位鍵_________。 解析:(1)X電子排布式為1s22s22p63s23p63d104s1,是銅元素。 (2)①為C或CN-;②根據(jù)圖示觀察,每個碳原子與銅原子形成配位鍵,與氧形成3個共用電子對,故為sp雜化。 答案:(1)1s22s22p63s23

17、p63d10或[Ar] 3d10 (2)①C或CN-?、趕p?、? 14.A、B、C、D、E、F為原子序數(shù)依次增大的短周期主族元素。A、C、D可形成常見的氣態(tài)單質(zhì),A、E最外層電子數(shù)與其電子層數(shù)相等。B、F同主族,B元素基態(tài)原子的核外電子平均分布在3個不同的能級上。C元素原子的最高能級上有3個未成對電子。F的一種單質(zhì)與FD2晶體類型相同。 (1)A分別與B、F形成的最簡單化合物相比較,影響沸點高低的主要作用力是________________________________________________________________________。 (2)寫出D的基態(tài)原子的核外電子

18、排布式:____________________________________。 (3)BD2在高溫、高壓下所形成的晶胞如圖所示,該晶體中B原子的雜化方式為________。 (4)由上述5種元素中的1種或幾種形成的、與C的單質(zhì)互為等電子體的物質(zhì)是________(填化學(xué)式)。 (5)在E的化合物E2Cl6中存在的化學(xué)鍵有____(填字母)。 a.極性鍵 b.非極性鍵 c.配位鍵 d.σ鍵 e.π鍵 解析:由題意可知,A、B、C、D、E、F分別為H、C、N、O、Al、Si元素。(1)H和C、Si元素形成的簡單化合物分別為CH4、SiH4,兩種物質(zhì)的分子間只存在范德華力,影響相應(yīng)物質(zhì)

19、的沸點高低。(2)基態(tài)O原子核外有8個電子,分布在1s、2s、2p軌道上,則其核外電子排布式為1s22s22p4。(3)由CO2在高溫、高壓下形成晶體的結(jié)構(gòu)可知,每個C原子與周圍4個O原子形成C—O鍵,故C原子采取sp3雜化。(4)與N2互為等電子體的分子(或離子)符合條件:①含有2個原子、②價電子總數(shù)為10,符合條件的分子(或離子)有CO、NO+、CN-等。(5)Al2Cl6分子中含有Al—Cl鍵,屬于極性共價鍵,也屬于σ鍵。每個Al原子只能形成3個Al—Cl鍵,故Al與Cl原子之間還存在配位鍵。 答案:(1)范德華力 (2)1s22s22p4 (3)sp3雜化 (4)CO(答案合理即可

20、) (5)acd 15.(1)X、Y、Z、R為前四周期元素,且原子序數(shù)依次增大。XY2是紅棕色氣體;X與氫元素可形成XH3;Z基態(tài)原子的M層與K層電子數(shù)相等;R2+離子的3d軌道中有9個電子。XY離子的立體構(gòu)型是________;R2+的水合離子中,提供孤電子對的原子是________。 (2)石墨烯(圖甲)是一種由單層碳原子構(gòu)成的平面結(jié)構(gòu)新型碳材料,石墨烯中部分碳原子被氧化后,其平面結(jié)構(gòu)會發(fā)生改變,轉(zhuǎn)化為氧化石墨烯(圖乙)。 ①圖甲中,1號C與相鄰C形成σ鍵的個數(shù)為________。 ②圖乙中,1號C的雜化方式是________,該C與相鄰C形成的鍵角________(填“>”“

21、<”或“=”)圖甲中1號C與相鄰C形成的鍵角。 ③若將圖乙所示的氧化石墨烯分散在H2O中,則氧化石墨烯中可與H2O形成氫鍵的原子有________(填元素符號)。 (3)BCl3和NCl3中心原子的雜化方式分別為__________和__________。 解析:(1)NO的立體構(gòu)型為V形。Cu2+的水合離子中,H2O分子中氧原子提供孤電子對。 (2)①圖甲中,1號C與相鄰的3個C形成1個碳碳雙鍵和2個碳碳單鍵,即形成3個σ鍵和1個π鍵。②圖乙中,1號C除與3個C形成化學(xué)鍵外,還與羥基氧原子形成化學(xué)鍵,故該C采取sp3雜化。③氧化石墨烯中含有羥基,羥基氧原子可與水分子中的氫原子形成氫鍵,羥基氫原子可與水分子中的氧原子形成氫鍵。(3)雜化軌道用于形成σ鍵和容納孤對電子。BCl3分子中B原子形成3個σ鍵,無孤對電子,則B原子采取sp2雜化。NCl3中N原子形成3個σ鍵,且有1對孤對電子,則N原子采用sp3雜化。 答案:(1)V形 O (2)①3?、趕p3?。肌、跲、H (3)sp2 sp3

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